WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Макропористые гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта

На правах рукописи

АРТЮХОВ АЛЕКСАНДР АНАТОЛЬЕВИЧ

Макропористые гидрогели на основе сшитого поливинилового

спирта

Специальность: 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения

Автореферат

Диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Москва – 2006

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете имени Д.И.Менделеева

Научный руководитель доктор химических наук, профессор Штильман М.И.

Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор Грицкова И.А.

доктор химических наук, профессор Ярославов А.А.

Ведущая организация Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН «27» декабря 2006 г. в

Защита состоится на заседании Диссертационного совета ДМ.212.204.01 в Российском химикотехнологическом университете им. Д.И.Менделеева (125047 Москва, Миусская площадь, д.9.) в ауд. №

С диссертацией можно ознакомиться в Информационно-библиотечном центре РХТУ им. Д.И.Менделеева Автореферат разослан «27» ноября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета ДМ.212.204.01, кандидат химических наук Клабукова Л.Ф.

Введение.

Актуальность работы. Полимерные гидрогели, в силу ряда уникальных свойств, позволяющих использовать в их различных областях, связанных с медициной и биотехнологией, привлекают в последние десятилетия все большее внимание исследователей. Особое место среди полимерных гидрогелей занимают, так называемые, макро - и суперпористые полимерные гидрогели, то есть гидрогелевые системы, обладающие системой пор с размерами в десятки и сотни микрометров. В литературе описаны примеры применения таких систем как компонентов систем с контролируемым выделением лекарственного вещества, подложек для клеточной инженерии, материалов для имплантатов и пломбировочных материалов в хирургии, высокоэффективные сорбентов для разделения и очистки белков, и т.п.

Одной из наиболее доступных групп макропористых гидрогелей, являются, так называемые, криогели поливинилового спирта, образующиеся при замораживании и последующем оттаивании растворов этого полимера.

Однако, как правило, такие системы являются термически нестабильными и разрушаются, переходя в водный раствор при нагревании, и требуют закрепления структуры с использованием дополнительных, зачастую токсичных, сшивающих реагентов или жесткого излучения. Все это, в значительной степени, усложняет и удорожает технологию их получения, а также существенно ограничивает возможные сферы применения. Поэтому разработка методов и подходов, позволяющих получать макропористые гидрогели на основе поливинилового спирта, лишенные этих недостатков представляет значительный интерес.

Цель и задачи исследования. Целью настоящего исследования являлось получение макропористых полимерных гидрогелей на основе поливинилового спирта, обладающих, по сравнению с широко известными физическими криогелями поливинилового спирта, повышенной термической стабильностью и степенью развитости пористой структуры.

Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:

– синтез модифицированного полимера на основе поливинилового спирта, содержащего в боковой цепи непредельные связи, в количестве достаточном для образования трехмерной пространственной структуры в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, при незначительном модифицированного полимера, по сравнению с исходным поливиниловым спиртом;

– изучение влияния различных факторов на процесс образования сшитых макропористых гидрогелей на основе модифицированного поливинилового спирта в воднозамороженных растворах и выявлении оптимальных условий синтеза;

– исследование свойств, строения, макроструктуры образующихся макропористых гидрогелей;

– исследование токсичности полученных гидрогелей, их взаимодействия с тканями организма, изучение возможности их практического применения;

Научная новизна. В работе впервые в условиях криоструктурирования метакрилатного производного поливинилового спирта, устойчивые к нагреванию и не требующие дополнительной фиксации структуры. Исследован процесс сшивки в воднозамороженных растворах, выявлено влияние условий синтеза на морфологию поверхности, образующихся систем, изучены деформационные свойства и проведена оценка параметров пространственной сетки полученных гидрогелей. Выявлена корреляция между степенью осмотическими свойствами. Продемонстрирована высокая биосовместимость полученных макропористых систем.

макропористые полимерные гидрогели поливинилового спирта, обладающие высокой термической стабильностью, значительным водопоглощением, незначительно изменяющимся при изменении внешних условий - ионной силы и величины водородного показателя раствора, высокой биосовместимостью, достаточной механической прочностью. Продемонстрированы примеры эффективного применения разработанных макропористые гидрогели в качестве материала для замещения дефектов мягких тканей и послеоперационных полостей, а также как компонента систем для лечения ран и ожогов.

конференции студентов и аспирантов «Ломоносов-2005» (Москва, 2005 г.), конференции «New Polymer System for Biotechnological and Biomedical Applications» (Ереван, Республика Армения, 2005 г.), на 3-ем и 4-ом международных конгрессах «Biotechnology. State of the art & prospects of development» (Москва, 2005 и 2006 гг.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 научных работ (4 статьи в журналах и сборниках трудов и 4 тезиса докладов) Объем и структура работы. Диссертация изложена на 152 страницах, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы; содержит 19 таблиц, рисунка, 177 библиографических ссылок.

Макропористые полимерные и суперпористые полимерные гидрогели в работающих в области создания материалов для биомедицинского применения.

диффузионных затруднений при сорбции и десорбции веществ с широким спектром значений молекулярных масс и ряд других уникальных свойств, обеспечивая тем самым широчайший спектр возможных областей применения таких систем. Наиболее доступными пористыми гидрогелями, являются физические криогели поливинилового спирта (ПВС), образующиеся при замораживании его растворов, однако они, как правило, термически обратимы, либо требуют дополнительной фиксации структуры, с использованием усложняет технологию их получения и очистки и ограничивает потенциально возможные сферы применения.

В настоящей работе, с целью устранения этих недостатков был предложен метод получения макропористого полимерного материала на основе сшитого поливинилового спирта путем проведения полимеризации в водных водорастворимого ненасыщенного производного поливинилового спирта.

Вводимые в боковую цепь полимера содержащие кратные связи группы, обеспечивали образование пространственной сетки химических связей в условиях радикальной полимеризации, что позволило увеличить устойчивость, образующихся полимерных систем, и также исключало необходимость дополнительной фиксации их структуры.

метакриловой кислоты (ГМА). Полимеризация ненасыщенных производных радикальной полимеризации - персульфата калия (ПСК), в качестве ускорителя распада инициатора был использован N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин (ТМЭД).

2. Исследование процесса модификации поливинилового спирта На первом этапе работы было проведено исследование процесса диметилформамида в интервале температур 120 - 140 °С и концентраций поливинилового спирта от 2 до 10 мас. % при соотношениях ГМА и ПВС от Рис.1. Зависимость степени замещения от исследований были построены реагентов. Соотношение ГМА/ПВС 1 – кривые конверсий для реакций, моль/осново-моль, концентрация ПВС протекающих в различных условиях показан на рис.1), выявлены оптимальные условия, позволяющие получать полимер с заданной степенью замещения. Кроме того, были определены константы скорости реакции для ряда температур.

3. Исследование закономерностей гелеобразования в криоусловиях.

Выход,% Рис.2. Зависимость выхода от времени при различных концентрациях макромера в реакционной системе. Концентрации макромера: 1- 2 масс.%, 2- 4 масс.%, 3- масс.%, 4- 8 масс.%. Температура синтеза – 15 °C, концентрация инициатора 1,2 мг/мл, степень замещения макромера 4,1 мольн. % мг/мл.

Практически во всем интервале изменения концентраций инициатора и макромера в реакционной смеси процесс образования макропористых гидрогелей протекал с высоким выходом (85-90 %) и практически завершался за 3-5 часов, а при высоких значениях концентрации инициатора (более мг/мл.) и макромера (более 12 мас.%) в реакционной смеси, уже за 1,5 - 2 часа.

Однако пористость и механические свойства гидрогелей в этом случае ухудшались, что, очевидно может быть связано с образованием изотропного геля до полного окончания кристаллизации льда, а также частичного повышенных концентрациях макромера в реакционной системе.

Характерной особенностью протекания процессов гелеобразования в криоусловиях является наличие экстремума на температурной зависимости выхода геля и скорости его образования. Так и в случае рассматриваемых гидрогелей поливинилового спирта снижение температуры от 0 -5 С, когда система в течение всего процесса оставалась жидкой, до -10 -15 С, когда реакционная смесь находилась в твердом состоянии, приводило к заметному Выход,% температуры.

Концентрация макромера 6 масс.%, степень замещения полимера 4,1 моль.%, макропористых гидрогелей со значимым концентрация инициатора 1,2 мг/мл.

полимеров со степенью замещения гидроксильных групп менее 1 % мольн.

Однако гидрогели, образовавшиеся из макромеров со степенями замещения менее порядка 2 % мольн. характеризовались низкой механической прочностью и разрушались даже при незначительном механическом воздействии. При увеличении степени замещения происходило значительное улучшение механических свойств и рост выхода продукта. Однако при использовании полимеров с высокой степенью замещения (более 8 % мольн.), свойства образующихся гидрогелей существенно ухудшались, вследствие образования геля смешанной структуры из-за частичной сшивки геля до полного перехода реакционной смеси в твердое состояние.

4. Исследование морфологии полученных макропористых Исследование морфологии поверхности полученных гидрогелей показало, что последняя представляют собой достаточно сложную струтурноморфологическую организацию.

состоящие из сшитого полимера, внутри и между которых расположены случайно распределенные дисперсные поры. Помимо этого, в отдельных случаях были получены системы, в которых поры представляют собой дефекты структуры, образовавшиеся в результате кристаллизации воды в объеме сформировавшегося изотропного геля (рис 4В). Помимо крупных макропор с размерами в десятки микрометров, в основном, определяющих физикохимические характеристики макропористых гелей, в их структуре присутствует большое количество более мелких (рис. 4Г), представляющих собой дефекты в стенках макропор, существенно увеличивающих удельную поверхность последних и обеспечивающие дополнительное сообщение между макропорами гидрогеля.

Характер влияния различных факторов на структуру образующихся гидрогелей был различен. Так, изменение концентрации инициатора практически не влияло на средний размер пор, общую пористость и Пористость, % Концентрация макромера, мас. % Рис.5. Зависимость общей пористости и полученных при различной концентрации смеси.

Концентрация инициатора «простым» охлаждением системы до температуры проведения реакции и путем быстрого охлаждения реакционной смеси до температуры жидкого азота, с («температурная закалка»).

При «простом» охлаждении в диапазоне температур от -10°С до -25°С происходило монотонное снижение среднего размера пор, сужение диапазона изменения размера пор и обогащение системы более мелкими порами. При «температурной закалке» полученные полимерные системы содержали преимущественно очень мелкие поры, причем их размер и характер распределения по размерам практически не зависел от температуры проведения процесса.

5. Определение плотности пространственной сетки гидрогелей.

Для определения деформационных свойств гидрогелей в набухшем состоянии была использована методика определения кривых напряжениедеформация при сжатии. Измерения проводили на образцах цилиндрической Рис.7. Пример кривой «напряжение – деформационная кривая состоит из деформация» набухшего макропористого концентрация макромера в реакционной смеси 2 масс.%, концентрация инициатора происходило капиллярное вытеснение 1,2 мг/мл. I – область синерезиса под внешним давлением, II – деформация водной фазы из пористой структуры пористого полимерного каркаса.

происходила деформация собственно пористого каркаса. По второму участку кинетической кривой рассчитывался модуль упругости. По результатам измерения упругости были рассчитаны эффективные значения сеток физических и химических узлов (таб.1).

Несмотря на то, что полученные значения, безусловно, могут носить лишь оценочный характер, можно выделить ряд тенденций в изменении параметров сетки пространственных связей. Как видно из полученных значений, степень влияния различных факторов на частоту сшивки различна.

Так изменение температуры синтеза, в целом, незначительно сказывается на длине участка между сшивками. Увеличение же, как концентрации реакционной системы, так и количества инициатора ведет к заметному увеличению частоты сшивки полимерной сетки гидрогелей.

Модули упругости макропористых гидрогелей и параметры сетки Концентрация Температура Концентрация макромера, синтеза, инициатора, 6. Исследование осмотических свойств полученных гидрогелей.

Как было показано ранее, исследуемые макропористые полимерные гидрогели поливинилового спирта представляют собой систему, состоящую из набора связанных между собой пор, занимающих основную часть объема образца, разделенных участками сшитого полимера. Известно, что такая открытая пористая структура делает возможным чрезвычайно быструю сорбцию воды в направлении центра высушенной матрицы за счет капиллярных сил, что делает возможным быстрое набухание макропористого гидрогеля, вне зависимости от размера его частиц. На рис. 8 показаны зависимости степени набухания гидрогелей, полученных в различных условиях, от времени.

Константы скорости набухания гидрогелей, полученных в различных Рис.8. Зависимость набухания гидрогелей положительной температуре от времени.

Наличие развитой пористой структуры объясняет также и большие Набухание, мл/г полимерной части (2) и его пористость (3), в зависимости от концентрации макромера в реакционной смеси при его получении.

Температура синтеза -15 °С, концентрация инициатора 1,2 мг/мл.

Примечательно, что равновесная набухаемость полимерной части гидрогеля, незначительно менялась при изменении условий синтеза, и составляла, во всех случаях, порядка 4 мл. воды на 1 г. сухого материала. В силу этого, можно было бы предположить, что равновесная набухаемость полученных гидрогелей преимущественно будет определяться степенью развитости пористой структуры образца. И действительно, при исследовании равновесной набухаемости образцов гидрогелей, полученных при различных условиях, наблюдалась явная корреляция между значением равновесной набухаемости и общей пористостью макропористого гидрогеля, а вид зависимости величины равновесного набухания от изменяемых условий проведения синтеза в основном повторял вид зависимости общей пористости гидрогеля от этого изменяемого фактора (рис. 9). Таким образом, изменение температуры проведения реакции и концентрации реакционной системы Набухание, мл/г Рис.10. Зависимость равновесной набухаемости макропористых полимерных гидрогелей, полученных при различной растворах различной ионной силы.

инициатора 1,2 мг/мл., концентрация макромера: 1- 2 масс%, 2- 6 масс.%, 3- 10 используются растворы с различной практический интерес представляло исследование осмотической стабильности полученных гелей.

представляют собой систему, состоящую из полимерного каркаса, степень набухания которого невелика и мало изменяется при изменении внешних условий, и большого числа сообщающихся пор, содержащих основную часть жидкости, поглощаемой гелем при набухании.

В силу подобного строения, такие гидрогели, в отличие от «обычных» изотропных гелей, незначительно Набухание, мл/г набухания макропористых полимерных различной концентрации реакционной системы, в растворах с различным значением pH. Температура синтеза -15 °C, концентрация инициатора 1,2 мг/мл., концентрация макромера: 1- 2 масс%, 2- использовать в контакте с тканями организма, исследовалась токсичность полученных гидрогелей. При проведении эксперимента на белых крысах с использованием провокационной внутрикожной пробы, сенсибилизирующее действие материала, о наличии которого судили по реакции дегрануляции тучных клеток, обнаружено не было. При исследовании цитотоксичности на суспензионной культуре подвижных клеток индекс токсичности составил 82 % Вытяжки из образцов не проявили гемолитического действия в опытах in vitro с изолированными эритроцитами кроликов: гемолиз составил 0,05 % при допустимом значении показателя этого менее 2%.

С целью изучения реакции тканей на синтезированный полимерный макропристый гидрогель проводились эксперименты по имплантации синтезированного макропористого гидрогеля (экспериментальное животноекролик). Забор материала осуществлялся через 21 день и 3 месяца после начала эксперимента. Ткани подвергались гистологическому исследованию с окраской гематоксилином-эозином. По результатам гистологического исследования тканей был сделан вывод, что при краткосрочном контакте (21 день) реакция окружающих тканей на вводимый гель заключалась в инкапсуляции без признаков его воспалительной инфильтрации и выраженного рассасывания, а при долгосрочном (3 месяца)- в выраженном, фактически полном, рассасывании имплантата и замещении его рыхлой соединительной тканью, без признаков воспалительной инфильтрации. Гистологическое изучение внутренних органов (печень, почки, селезенка, тимус, надпочечники, семенники) не выявило различий между структурой органов в контрольной и опытной группами животных.

Было предложено использовать синтезированные гидрогели в качестве основы для пломбировочного материала для замещения послеоперационных полостей и дефектов мягких тканей (макропористый гидрогелевый материал «ММ-Гель-Ф»). Клинические испытания препарата проводились на кафедре торакальной хирургии РМАПО РАМН, где он был успешно использован в ряде хирургических операций экстраплеврального пневмолиза, проводимых по поводу деструктивного туберкулеза легких, о чем имеется соответствующее заключение.

Кроме того, способность разработанных гидрогелей поглощать и удерживать значительные количества жидкости была использована при их применении в качестве увлажняющего компонента покрытия для лечения кожных поражений (повязка «Гелиос»). Применение такого увлажняющего элемента позволила снизить травмотичность применения покрытия и увеличить его лечебный эффект.

Таким образом, в данной работе был разработан метод получения макропористых полимерных гидрогелей сшитого поливинилового спирта, подтверждена их высокоразвитая пористая структура, устойчивость к изменению ионной силы и pH раствора, а также продемонстрировано отсутствие токсических свойств и высокая биосовместимость полученных гидрогелевых систем.

1. Путем радикального сшивания водорастворимого поливинилового спирта, модифицированного глицидилметакрилатом, в вводно-замороженных системах получены низкотоксичные пористые гидрогели пригодные для медико-биологического использования.

2. Исследованием процесса модификации поливинилового спирта глицидилметакрилатом, выявлены условия, позволяющие синтезировать полимеры с заданной степенью замещения, в том числе, растворимые в воде.

3. Установлено, что скорость сшивания модифицированного поливинилового спирта, в вводно-замороженных системах в присутствии тетраметилэтилендиамин и выход гидрогеля сшитого полимера достигают максимальных значений в диапазоне температур -12 -18С. При этом прочностные свойства гидрогеля являются оптимальными при количестве ненасыщенных заместителей 2,5-5 мол.%.

4. Электронно-микроскопическими исследованиями установлено, что полученные гидрогели представляют собой системы с развитой пористой структурой и размером открытых пор от единиц до сотен микрометров, причем общая пористость и средний размер пор снижаются по мере роста концентрации полимера и снижения температуры процесса, но практически не зависят от концентрации инициатора в реакционной смеси. Путем анализа кривых «напряжение-деформация» продемонстрировано, что на частоту сшивки полимерной матрицы гидрогелей в наибольшей степени оказывает влияние количество введенного инициатора и в меньшей степени – концентрация полимера и температура образования гидрогеля.

5. Показано, что синтезированные макропористые полимерные гидрогели характеризуются высоким значением равновесной набухаемости, слабо зависящей от ионной силы и величины pH раствора.

6. Установлена высокая степень биосовместимости полученных полимерных систем и показана возможность их применения в качестве имплантатов и компонентов материалов для обработки кожных поражений.

1. Артюхов А.А., Штильман М.И., Чалых А.Е., Золотайкина Т.С., Тсатсакис А.М. Макропористые гидрогели поливинилового спирта :

исследование влияния условий синтеза // Пластические массы.- 2005.- № 12.- С.

27- 2. Артюхов А.А., Штильман М.И., Чалых А.Е., Золотайкина Т.С., Тсатсакис А.М. Макропористые гидрогели поливинилового спирта: исследование формирования структуры // Пластические массы.- 2006.- № 1.- C. 27- 3. Артюхов А.А., Штильман М.И., Козлов В.С., Коршак А.Ю. Сшитые криогели поливинилового спирта // Успехи в химии и химической технологии.

М.: РХТУ.- 2004.- Т. 18, №2 (42).- C. 37- 4. Артюхов А.А., Штильман М.И., Золотайкина Т.С., Горчаков А.В.

Разработка технологии синтеза новых макропористых гидрогелей для медицины и биотехнологии // Успехи в химии и химической технологии.- М.:

РХТУ,- 2005.-Т.19, №2 (50).- С.93- 5. Voskanyan P.S., Artyukhov A.A., Shtilman M.I. Cross-linked macroporous hydrogel for medicine and biotechnology // Тез. докл. конф. «New Polymer System for Biotechnological and Biomedical Applications».- Ереван, Республика Армения, 2005.- P. 6. Artyukhov A.A., Shtilman M.I., Tsatsakis A.M., Gorchakov A.V., Korshak A.Yu. Crosslinked macroporous hydrogel of polyvinylalcohol for medicine and biotechnology // Тез. докл. 3-го Международного Конгресса «Biotechnology.

State of the art & prospects of development».- Москва, 2005.- Part 1, P. 49.

7. Артюхов А.А., Штильман М.И., Горчаков А.В., Коршак А.Ю. Сшитые макропористые гидрогели поливинилового спирта для медицины и биотехнологии // Тез. докл. Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005».Секция «Химия», Москва.- 2005.- С. 8. Artyukhov A.A., Zolotaykina T.S., Kuskov A.N., Shtilman M.I., Tsatsakis A.M. Macroporous polymer hydrogel of polyvinylalcohol as drugs carrier // Тез. докл. 4-го Международного Конгресса «Biotechnology. State of the art & prospects of development» ».- Москва, 2006.- P.



Похожие работы:

«ГЛАДИЙ ЕВГЕНИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ ВТОРИЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ПРОИЗВОДСТВА ИЗОПРЕНА В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ БИТУМНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 02.00.13 – Нефтехимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2009 Работа выполнена в ГОУ ВПО Казанский государственный технологический университет Научный руководитель : доктор технических наук, профессор Кемалов Алим Фейзрахманович Официальные оппоненты : доктор технических наук, профессор Зиятдинов Азат Шаймуллович...»

«~~' \ \.t' САВIШКИН АЛЕКСЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ НЕТКАНЫХ МАТЕРИАЛОВ С АНТИМИКРОБНЫМИ СВОЙСТВАМИ Специальность 05.19.02. Технология н первнчная обработка текстильных материалов и сырья АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва2005 2 Работа выполнена в Московском государственном текстильном уни­ веjюитете имени А.Н. Косыгина на кафедре технологии нетканых материалов. кандидат химических наук, nрофессор Научный...»

«Положенцева Юлия Александровна ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ, МЕДИ И ЖЕЛЕЗА С ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА НА ПОВЕРХНОСТИ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА СТРУКТУРУ ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2011 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный технологический...»

«Уваров Андрей Анатольевич РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЕВ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА ХИМИЧЕСКИМ ОСАЖДЕНИЕМ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ Специальность 05.27.06 - Технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2011 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования...»

«ГРИДИНА МАРИЯ СЕРГЕЕВНА ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КОМПОНЕНТОВ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ НА КАЧЕСТВО ПРОДУКТОВ ГИДРООЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФРАКЦИЙ 02.00.13 Нефтехимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Самара – 2014 Работа выполнена на кафедре Химическая технология и промышленная экология федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет....»

«ВАСИЛЬЕВ Дмитрий Артурович ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА АДГЕЗИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ АКРИЛ-УРЕТАНОВЫХ КОМПОЗИЦИЙ С ОГРАНИЧЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ярославль – 2012 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре химической технологии органических покрытий Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения...»

«ШЕРСТЮГИНА Мария Алексеевна ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРЕМИКСОВ И БВМК В КОРМЛЕНИИ КУР 06.02.08 – кормопроизводство, кормление сельскохозяйственных животных и технология кормов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата сельскохозяйственных наук Усть-Кинельский – 2014 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Волгоградский государственный аграрный университет Научный руководитель : доктор...»

«Никоноров Василий Владимирович ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОГЕЛЕЙ ХИТОЗАНА, МОДИФИЦИРОВАННОГО ДИАЛЬДЕГИДАМИ, С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕХНОЛОГИИ КРИОТРОПНОГО ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЯ Специальности: 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2010 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре аналитической, физической и коллоидной химии Государственного...»

«ЗАКОЛОДИНА Татьяна Вячеславовна СИСТЕМНЫЙ АНАЛИЗ УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ ФОСФОРНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ НА ОСНОВЕ КОНЦЕПЦИИ CALS 05.13.01 – Системный анализ, управление и обработка информации (химическая технология, нефтехимия и биотехнология) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2008 Работа выполнена в Учебно-научном центре CALS-химия Федерального государственного унитарного предприятия Государственный ордена Трудового Красного Знамени...»

«Кустова Ирина Вадимовна ПОВЫШЕНИЕ КОНКУРЕНТОСПОСОБНОСТИ ПРОДУКЦИИ МАШИНОСТРОЕНИЯ ПУТЕМ СОГЛАСОВАНИЯ КРИТЕРИЕВ ОЦЕНКИ РЕЗУЛЬТАТИВНОСТИ ПРОЦЕССОВ СИСТЕМ МЕНЕДЖМЕНТА КАЧЕСТВА ПРОМЫШЛЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ И ВЫСШЕГО УЧЕБНОГО ЗАВЕДЕНИЯ Специальность 05.02.23 – Стандартизация и управление качеством продукции Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Рыбинск – 2012 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении...»

«ЛЫЧЕВ АЛЕКСАНДР ВЛАДИМИРОВИЧ ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ТЕПЛОВОГО РЕЖИМА ДОМЕННОЙ ПЛАВКИ НА ОСНОВЕ ИНФОРМАЦИИ ОБ ИСТИННОМ РАСХОДЕ ДУТЬЯ Специальность 05.16.02 - Металлургия черных, цветных и редких металлов Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург 2004 Работа выполнена в ГОУ ВПО “Санкт-Петербургский государственный политехнический университет” Научный руководитель доктор технических наук, профессор Андронов Валерий Николаевич...»

«ШАСКОЛЬСКИЙ Борис Леонидович КОМПОЗИТНЫЕ ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ БИОКАТАЛИЗАТОРЫ С ЧАСТИЦАМИ ФЕРМЕНТНЫХ ПРЕПАРАТОВ, ВКЛЮЧЁННЫХ В МАТРИЦУ КРИОГЕЛЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА. 03.00.23 – биотехнология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Москва – 2009 Работа выполнена в Лаборатории криохимии (био)полимеров Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Лозинский Владимир...»

«ШАЦКИЙ Антон Фарисович УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ КАРБОНАТОВ И МЕХАНИЗМ МИГРАЦИИ КАРБОНАТНЫХ РАСПЛАВОВ В МАНТИИ ЗЕМЛИ 25.00.05 – минералогия, кристаллография АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора геолого-минералогических наук НОВОСИБИРСК - 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского Отделения Российской академии наук (ИГМ СО РАН) Официальные оппоненты : ГАРАНИН...»

«ГУДЫМЕНКО Василий Анатольевич ПОВЕДЕНИЕ ИЗОТОПОВ УРАНА В МОДЕЛЬНОЙ СИСТЕМЕ ПРЕСНОВОДНОГО НЕПРОТОЧНОГО ВОДОЕМА Специальность 03.02.08. - Экология Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва, 2014 г. 1 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Российский государственный аграрный заочный университет Научный руководитель : доктор биологических наук, доцент Еськова Майя Дмитриевна Официальные оппоненты : Торшин Сергей Порфирьевич, доктор...»

«ЗНАМЕНСКАЯ ИРИНА ВЯЧЕСЛАВОВНА НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ УПРАВЛЕНИЯ АГЛОМЕРАЦИЕЙ НАНОЧАСТИЦ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИ РЕШЕНИИ НЕКОТОРЫХ РАДИОХИМИЧЕСКИХ ЗАДАЧ Специальность 02.00.14 – Радиохимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2006 Работа выполнена в лаборатории гетерогенных процессов кафедры радиохимии Химического факультета Московского государственного университета им. М.В.Ломоносова. Научный руководитель : член- корр. РАН профессор...»

«Тесленок Сергей Адамович ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ АГРОЛАНДШАФТОГЕНЕЗА РАЙОНОВ ИНТЕНСИВНОГО СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО ОСВОЕНИЯ (АКМОЛИНСКОЕ ПРИИШИМЬЕ) С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГИС-ТЕХНОЛОГИЙ Специальность 25.00.23 – Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук Воронеж – 2012 Работа выполнена в Мордовском государственном университете имени Н. П. Огарева Научный руководитель : доктор...»

«ГАЛЕЕВА ЭЛЬВИРА ИЛЬКАМОВНА ПОЛИУРЕТАНЫ НА ОСНОВЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ОЛИГОЭФИРОВ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань 2009 1 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный технологический университет (ГОУ ВПО КГТУ) Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Бакирова Индира Наилевна Официальные...»

«ШАСТИН ДМИТРИЙ АЛЕКСЕЕВИЧ СИЛАНМОДИФИЦИРОВАННЫЙ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНДИЕНОВЫЙ КАУЧУК И АДГЕЗИОННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ЕГО ОСНОВЕ 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2011 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский национальный исследовательский технологический университет (ФГБОУ ВПО КНИТУ)...»

«Объявление о защите Новиков Роман Александрович Новые превращения донорно-акцепторных циклопропанов под действием кислот Льюиса: димеризация 2-арилциклопропан-1,1дикарбоксилатов и их реакции с пиразолинами 02.00.03 - органическая химия Химические наук и Диссертационный совет Д 002.222.01 Федеральное государственное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук 119991, Москва, Ленинский проспект, 47 Тел.:(499) 137-13-79 E-mail: sci-secr@ioc.ac.ru Дата...»

«РАХМЕТОВА АЛЛА АЛЕКСАНДРОВНА ИЗУЧЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ НАНОЧАСТИЦ МЕДИ, РАЗЛИЧАЮЩИХСЯ ПО ДИСПЕРСНОСТИ И ФАЗОВОМУ СОСТАВУ Специальность 14.04.02 – фармацевтическая химия, фармакогнозия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата биологических наук Москва 2011 Работа выполнена в Институте Энергетических проблем Химической Физики РАН и на кафедре фармацевтической и токсикологической химии Медицинского факультета Российского университета дружбы народов...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.