Николаrвна ги,.1{р()ф()рмили'рование форма./fhдегjща в присутствии комплексов родия -
РОССИйСКАЯ АКАДЕМИИ НАУК
OP~tA ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ WnСТИТУТ
НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА им. А. В. ТОПЧИЕВА
На правах рукописи
УДК Г>47.36T:~4h.97:G4T.T?.8
ЕЖОВА
НАТАЛИЯ НИКОЛАRВНА
ГИ,..1{Р()ф()РМИЛИ'РОВАНИЕ ФОРМА./fhдЕГJЩАВ ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ
- 02.00.13 Специальность Нефтехимия А нтореферат диссер•Nщии на соискание ученой степ~7ни кандида~а химических наук(; R -· М С ВА www.sp-department.ru
Работа вьmо.лнена в Ордена Трудового Красного знамени Институте нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева РАН Научные рукоRодиРели: доктор химических наук, ведУЩИЙ научный сотрудник сливинекий Е.В.;
кандидат химических наук, старший научный со'l'рудн:ик Корнеева Г.А.
СфщиаJiьные оrтоненты: доктор химических наук Петров э.с., доктор химических наук Финк~JIЬШТ6ЙН Ji:.Ш.
Академия тонкой химической ВедУщая организация:
техноJJогии им.М.В.ЛомоносонСI, г.Москва ~8щита состоится arrpeJlЯ г. в 10 U1l часов на "6" J.....
K.002.78.0I заседании специализированноrп совета в Ордена TpyJ(oJюro Красноi'О Знамени U.нституте нефтехимического синтА:?!Э no адресу; TI79I2, ГСП-Т, B-7I, им. А.R.Топчиева РАН Москва 29, конференц-зал.
ЛенинсКИЙ nросnект, д.
с диссертацией можно о::~накомиться в библио·геке инхr. РАН.
Автореферат разослян "25" -f-~vtc!R..- I994 г.
Ученый секретарь СП6lJ,И8JШ8ИроЫ.1НН:ОГО COB8'l'8,.
./ ) /;} j Э. А. Во.m11rна кандидат химических f!аук ~-.../с?.:•.:~.~)
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТикА РАБОТЫ
Актуальность проблемы. В nоследние, годы наблюдается тенден:ция к разработке процессов производства орrанических соединеНИй, пол.dос ~ью базирующихся на синтез-газе, что связано с неустоЙЧИВОстью цен и с возможностью получения синтез-газа практически из лю6ого угле~.предшественника субстрата формалина или параформальдегида (послед него при rн 0J>0,84 моль/л) и формированием из них (CН..~O)nac'l'B. в прису'l'С'!·вии ксмп.аексов Для выявления особешюстей гидроф:>рми.лирования НО( CI-LгO )nH и ф:>рма.лv.на Оыло исследовано влияние воды на мость между начальной ко~центрацией анионных комп~sксоm-и началь ной скоростью обра::ювания ГА: если оптическая н.1ютностп (D) полос:н ПОГЛОЩеНИЯ С 'Uco'"'I932cм-I, COOT'FI8TCTBJIOЩ9Й [Rh(00) 2 (PPn 3 )(ШtfAA)J-, nри ~спо~ъзовании RhCJ(PPh ) или RhCl(CO)(PPn ) составляет 0,23, Таким образом, примо;Iекулярному мехСJНИRМУ б) не ПJXJTИF.IOIJAЧИ'!' оl"iнаружен ная нами зависимос1ъ между актиRностью нАмодифицироышных фоr.ф:Jр I'И_др/.Не ИрмиJ1ИfЮь&н.ии СНzО Кf!'i'алитиqесtfМУUП11JЮ~ании Gf~O.
r.н,.,n.
э~·ого, сн&R:ИДtю, можно избf:!жать, "сущt~ст.вив мономеризацию иcX. сегплня KA'i'CJЛИ~oa'l·opo>! ги;qх-,(tх>рмилиро ышия С'Н.-,0.
ГидроформиJiиронание С~ О в средЕ< '='Р1:3-- н::>с. (PPh:/Hhc-i ·JI1;:/)= ?(мr1л.), пользованием кислотного промстора- нr:
катализвтора составило 2 ч-I Rh(I) при отсутствии в реакционной среде синтез- газа и D!lli ак- тов, предложен НОВЫЙ nрепаративНЫЙ метод синтеза 8J1Ъдегидов гидро форми.лированием олефинов формальдегидом без участия синтез-газа в RhH(CO)(P?h выходов н/изо= 3 при числе оборотов катализатора 49 ч- 1 :
ВЫВОДЫ
I.Исследованы химизм и неко•rорые вопросы мехаiШзма реакции гид рофJрми.лирования формальдегида в среде DМАА в присутствии комплек активннми центрами ги.дррмклирования непредельны:х соединений, служат aниolilible комнлексы типа [Rlt(Co) L(DКAA) Г (L=Prtl, РБ~, со). на nримере комплексов с RhCl(CO)L.г, RltH(CO)Lз при депротонировании rи,цридного интермедиата амидом вследствии его координации с атомом Rh. ~ z.rи.цри.цннй интермедиат RhН(C0) 2 ~ (!.== PPh3 ) ответственен 'эъ побочНЬiе реАкции, и аниоННЬIМИ карбанилродиевыми компл~ксами, веру щими целевую реакцию, существует взаИМНI:lЙ переход, по-видимому, равновесного характера.его конденсация с ГА, которая протекает с участием мономерной фор мы последнего и не реаJIИзуется при его димеризации.Скорость кон [НО(СН20)1'\НJ~О,С13 Г/МЛ, [RhCl(PPhJ)З]~2,5•10-ЗMOЛ./Л И конверсии шественников не осложняют гидроформиилрование при их осуществлении В растворах КОМПJiеКСОВ Rh-PPhЗ при 0,84ф •pM!A.ii;.lf•(Jhhf.iИ."' н н i" •.н.И~ ном кн· 1 ·н ния!-!•r·орР. -· HPtlm'~XИМИfl, Т ~9?., Ji, Т,, :. 4;:;-л::-, с.~;;.
Е1.КорНЕ1Р.В8 r.A.,'P.ЖORA н.н •• СJJИRИ..нnк.и.й F..R.,.JТOJi'J'AR ~.м. 11рР.fГMH.i\J-.,Т'.~' 1 ';.\}I.k R Т'.1!Иf{OJI8RH~ bli"'Лf.'IГV\,11. Н fТ['И':J'i'-·
«