WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Локальная динамика олигобут адиенов различной микроструктуры и продуктов их модификации

На правах рукописи

Соловьев Михаил Михайлович

ЛОКАЛЬНАЯ ДИНАМИКА ОЛИГОБУТ АДИЕНОВ

РАЗЛИЧНОЙ МИКРОСТРУКТУРЫ И ПРОДУКТОВ ИХ

МОДИФИКАЦИИ

02.00.06- Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ярославль - 2009 www.sp-department.ru

Работа выполнена на кафедре «Тех~ология полимерных материалов» Госу­ дарственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ярославский государственный технический университет»

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Туров Борис Соломонович

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Бырихи н Валерий Сергеевич ~осковской государственной академии тонкой химической технологии им. ~.В.

Ломоносова кандидат химических наук, профессор Индейкин Евгений Агубекирович Ярославского государственного техни­ ческого университета

Ведущая организация: ЗАО "НПКЯрЛИ"

Защита диссертации состоится 16 апреля 2009 г. в 14 часов на заседа­ нии диссертационного совета Д при ГОУВПО «Ярославский госу­ 212.308. дарственный технический университет» по адресу: 150023, г. Ярославль, ~ос­ ковский пр., 88, аудитория Г-219.

С диссертацией и авторефератом можно ознакомиться в научной биб­ лиотеке Ярославского государственного технического университета

Автореферат разослан « » марта 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета ИльинА.А.

www.sp-department.ru Общая харакrеристика работы.

Аmальность проблемы. Создание новых типов жидких каучуков, обла­ дающих ценным комплексом физико-химических и технологических свойств актуальная проблема промыщленности синтетического каучука. Эту задачу целе­ сообразно решать методом химической модификации выпускаемых промышленно­ стью низкомолекулярных пощrмеров, обеспечивающим наряду с улучшением их свойств, меньшие экономические затраты по сравнению с затратами на организа­ цию новых производств.

Одним из наиболее перспективных направлений химической модифика­ ции неиасыщенных карбоцепных олигомеров является их эпоксидирование. При эпоксидировании иенасыщенных жидких каучуков образуются олигомеры, содер­ жащие в цепи· наряду с эпоксигруппами двойные свЯзи. Благодаря этому на их ос­ нове могут быть nолучены материалы сетчатой структуры с уникальным комплек­ сом свойств, nозволяющим применять их в качестве покрыrий для металлов и пла­ стмасс, адгезивов, замазок и заливочных компаундов в электротехнике, микроэлек­ тронике и других областях промышленности.

Из известных способов эпоксидирования полидиенов практическое при­ менемне получили способы, основанные на их взаимодействии с органическими надкислотами или rидропероксндами. Применительно к низкомолекулярным кар­ боцепным каучукам второй способ предпочтителен вследствие более высокой се­ лективнос-rи реакции.

К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал по исследованию гидропероксидного эnоксидирования олигодиенов и олигопента­ ниленов, различающихся микроструктурой и соответственно локальной подвиж­ ностью молекулярных цепей. Однако ряд результатов, полученных в выполненных работах традиционными приемами, не нашли однозначного объяснения. Вместе с тем, современное развитие методов компьютерного моделирования в химии, таких как метод молекулярной динамики и квантово-химических расчетов, открывает новые возможности изучения сложных химических реакций.

Данная работа выполнена согласно тематическому плану НИР ЯГТУ, про­ водимых по заданию федерального агентства по образованию: «Синтез и модифи­ кация полимеров, олигомеров·и композиционных материалов, исследование струк­ учных основ синтеза (со) полимеров ионной и радикальной полимеризации, их модификации, исследование физико-химических свойств полимеров и композици­ Цель работы. Исследование влияния микроструктуры олигодиенов на локальную nодвижность и гибкость цепей, особенностей их гидропероксидного эnоксидирования и свойств образуюшихся эnоксиолигомеров методом комnьютер­ ного моделирования с nрименением квантово-химических и молекулярио­ динамических методов.

Для достижения nостав.'!енной цели в nроцессе выnолнения диссертаци­ онной работы решались следующие задачи:

-nровести молекулярио-динамическое моделирование гибкости и конформа­ ционный анализ низкомолекулярных аналогов цис- и транс- nолибутадиена, а так­ же линейных цис-олигомеров циклоолефинов;

-выnолнить сравнительный динамический конформационный анализ эnокси­ дирующих агентов: гидроnероксидов изопроnилбензола и трет-бутила;

- nровести квантово-химическое и молекулярио-динамическое исследование каталитических комnлексов ацетилацетоната молибденила, а также получаемых эnоксидированных олигомеров цис- и транс- структуры;

ванных олигомеров различной микроструктуры;

провести анализ возможностей инфракрасной сnектроскопии для количест­ венных расчетов nри определении микроструктуры олигодиенов, содержащих в цеnи функциональные группы.

Научная новизна. Предложен новый подход к анализу локальных движе­ ний линейных и сшитых олигомеров, на основе которого комплексно исследованы низкомолекулярные аналоги жидких иенасыщенных карбоцепных каучуков раз­ личной микроструктуры и nроведено исследование особенностей их эпоксидиро­ вания и сшивания образующихся эпоксиолигомеров.

У становлевы причины существенных различий в реолоrических свойствах олигодиенов, различающихся строением макромолекул, заключающиеся в разной локальной nодвижности и гибкости цепей цис- и транс- микроструктуры, что nод­ тверждается обнаруженной разницей в характерных конформациях указанных це­ пей.

Предложены вероятные nути nротекания реакции каталитического эпок­ сидирования олигодиенов различной микроструктуры на основе результатов расче­ тов, nроведеиных молекулярио-динамическими и квантово-химическими методаwww.sp-department.ru ми, в частности, сравнения частичных зарядов на характеристических атомах, а также конформационноrо анализа эпоксидирующих аrентов и каталитического комплекса. Объяснено различие в кинетике эпоксидирования разных стереоизоме­ ров и реологических свойствах эпоксидированных жидких каучуков.

На основе теоретического расчета инфракрасных спектров эпоксидиро­ ванных каучуков проанализировано влияние микроструктуры соседних звеньев на интенсивность и смещение чаетот характеристических полос колебаний, исполь­ зуемых в качественном и количественном анализе данных полимеров.

Предложен научный подход к выбору сшивающих агентов для модифици­ рованных олигодкенов на основе анализа динамики локальных движений групп, образующих поперечные связи.

Рассмотрены современные типы сшивающих агентов кислотного типа, та­ ких как фосфорная кислота, обеспечивающие улучшенный комплекс свойств ком­ позиций на основе модифицированных олигодиенов.

Праnическое значение работы. Предложен целенаправленный подход к синтезу новых модифицированных линейных иенасыщенных олигомеров с задан­ ным комплексом свойств и продуктов их отверждения сетчатой структуры, в наи­ лучшей мере отвечающих условиям эксплуатации. В частности, на основе полу­ ченных в работе результатов моделирования динамики сетчатых полимеров, реко­ мендованы сшивающие агенты и получены композиционные материалы с улуч­ шенным комплексом эксплуатационных свойств.

Аnробация работы. Материалы, изложенные в диссертационной работе, доложены и обсуждены на следующих конференциях: Менделеевекая школа­ конференция химиков (Москва, Международная научно-техническая конфе­ ренция "Полимерные и композиционные материалы и покрытия" (Ярославль, 2002); 11 Международная конференция "Полимерные и композиционные материалы и покрытия" (Ярославль, международная конференция по химии и физико­ ференция «Математические методы в технике и технологиях ММТТ», (Воронеж, 2006);

щей и прикладной химии (Москва, 2007).

докладов, а также опубликована монография.

шинописного текста, состоит из введения, литературного обзора. теоретической и цы. Библиография включает ссылок на литературные источники.

Документы, nодтверждающие nрактическую uенность разработок (акты оnытно-пронзводственноrо опробования), приведены в приложении.

Основное содержание работы

Первая глава посвящена обзору литературы по вопросам модификации жидких углеводородных каучуков и методам комnьютерного моделирования. Рас­ смотрены области применения жидких карбоцепных каучуков, методы их модифи­ кации путем каталитического пероксидного эпоксидирования. Освещены основные вычислительные методы компьютерной химии.

Во второй главе диссертации описаны обьекты исследования и методики nроведения экспериментов и расчетов.

структуры: каучуки марки ПБ-Н (смешанной микростуктуры) и СКДН-Н (цис­ олигобутадиен); модели низкомолекулярных аналогов цис- и транс- полибутадие­ на с числом звеньев от до а также линейных цис-олигомеров циклоолефи­ нов, ацетилацетонат молибденила. эпоксидирующие агенты: гидропероксиды изо­ проnилбензола (ГПИПБ) и трет-бутила (ППБ), эпоксидированные олигобутадие­ ны цис- и транс- структуры с числом звеньев от 2 до 6; сшитые эпоксидированные олигомеры цис- и транс- структуры, различные типы сшивок.

Таб лица 1 ф изико-химические свой ства синтезированных эnоксиолиrодиенов.

Синтез эпоксидированных олигодиенов (ЭОД) проводился методом гид­ ропероксидного эпоксидирования, разработанным на кафедре технологии поли­ мерных материалов ЯГТУ. Реакцию эпоксидирования каучука ПБ-Н марки А про­ ве катализатора выступал ацетилацетонат молибденила. Проводили анализ на соwww.sp-department.ru держание остаточного гидропероксида и эпоксидных групп, а также запись ИК­ спектров и их расшифровку на основе литературных данных (Табл.l ).

Теоретические исследования осуществлялись nосредством компьютерного моделирования с использованием следующих методов компьютерной химии: мо­ лекулярной механики и молекулярной динамики, а также неэмпирических и nолу­ эмnирических квантово-химических вычислений.

В третьей главе диссертации nредставлены результаты эксnериментов, расчетов и их обсуждение.

Молекулярно- динамическое моделирование rибtсости и коифор­ мациоиныii анализ олигобутадиенов регулярного строения Проведено исследование влияния микроструктуры низкомолекулярных аналогов nолибутадиена на распределение вероятностей расстояния между конца­ ми цепи и характер вращательно-колебательных движений атомов углерода nри двойной связи и метиленовых груnп для объяснения причин различной реакцион­ ной сnособНОСТИ ЗВеньев С разЛИЧНОЙ конфигурацией ДВОЙНЫХ СВЯЗей, регулярно расnоложенных по цепи. Расчеты осушестмялись на моделях изолированных це­ пей стереорегулярных полибутадиенов в конфигурации 1,4-цис и 1,4-транс из че­ тырех звеньев. Для моделирования применялея алгоритм молекулярной динамики из начальной вытянутой конформации цепи в минимуме потенциальной энерmи.

На рис. приведены рассчитанные на основании выборок функции рас­ пределения вероятностей расстояния между концевыми атомами углерода цепей ПБ с различной микроструктурой звеньев. Видно, что характер функций распреде­ ления качественно различен. Резкий пик на кривой распределения вероятностей транс- ПБ в области расстояний между концами, отвечающих конформации вытя­ нутой цепи показывает, что данная конформация является nреимущественной для этого типа микроструктуры цепи. Для цис-ПБ, напротив, наиболее характерна кон­ формация статистического клубка, вследствие чего его функция распределения сильно растянута по оси абсцисс с широким максимумом в области небольших расстояний.

Столь же резко различается и сам характер движения цепей. В случае цис­ ПБ движение можно описать как непрерывное диффузионное изменение конфор­ маций цепи. Расстояние между концами с течением времени постоянно меняется, флуктуируя в достаточно широких пределах. Для транс- ПБ движение можно концевыми аrомами углерода цепей оли­ цепей олигобутадиена в конфигурации условно назВIПь скачкообразной диффузией. Его цепь достаточно долго находится в определенной (чаще всего в вытянутой) конформации и время от времени прак­ тически скачком переходит в складчатую конформацию, так что расстояние между концами при переходе из одной устойчивой конформации в другую изменяется практически вдвое. Это различие в стохастическом характере движения цепей можно проиллюстрировать также разницей в виде автокорреляционных функций Для цепи цис-ПБ автокорреляционная функция расстояния между конце­ тогда как в случае транс- ПБ наблюдается медленное, практически линейное ее снижение за время, составляющее почти В результате исследования динамики изолированных цепей можно сделать вывод о том, что микроструктура цепи оказывает существенное влияние на ее под­ вижность и гибкость. В то время как цепи цис-конфигурации сворачиваются в ста­ тистический клубок, в цепях с транс- конфигурацией двойных связей проявляются жесткоцепные свойства и они остаются в вытянутой линейной конформации. Это различие и является одной из приttин того, что эпоксидирование цис-звеньев на начальных стадиях реакции происходит более активно: конверсия цис-звеньев су­ щественно превышает конверсию звеньев в транс- конфигурации.

Методом молекулярной динамики проведено исследование изолирован­ ных шестизвенных цепей олигомеров бутадиена смешанной структуры, содержа­ применялея алгоритм молекулярной динамики с заданной постоянной температу­ рой системы и атом-атомными потенциальными функциями силового поля метода молекулярной механики.

Для каждой структуры 'рассчитывались следующие геометрические харак­ стических расстояний и углов от времени.

н,с-с=с-с-с-сн-с-с=с-с-с-с=с-с-сн--с-с-с=с-сн, ренней диады показывает, что в соответствии с ранее полученными данными, в цис-диаде среднее расстояние между концами атомов диады меньше, а дисперсия наоборот бqлъше, то есть набmодается картина, характерная для исследования ди­ намики олигомеров цис- и транс- строения.

Таблица 2 редине расстояния и дисперсии для исследованных стр:

ТУССУТ

Резюмируя результаты проведеиных расчетов можно сделать вывод, что наиболее сильное влияние на характер движения цепочки в целом оказывают диа­ ды с одинаковым строением звеньев. При этом вся цепочка отличается по своей динамике от цепи со звеньями Другого типа. Иными словами, если распределение характер движения цепочки. Если же имеется тенденция к блочному распределеwww.sp-department.ru нию, то соответственно возникает существенная разница в динамике цепей разной микроструктуры и даже небольщое увеличение числа каждого типа звеньев будет приводить к существениому изменению характера движения цепи в целом. Что касается внутренней вращательной подвижности, то здесь ситуация оказывается более сложной: вращательная подвижность каждого отдельного звена зависит не только типа соседнего звена, то есть от типа диады, но также и от типа триады, и от того, является ли одно из звеньев концевым. Для олиrомеров, где содержание кон­ цевых звеньев достаточно большое, это обстоятельство может оказаться важным. В частности реакционноспособность олигобутадиенов в ПGЛимераналогичных реак­ циях существенно зависит от их микроструктуры.

Результаты проведеиных в настоящем разделе расчетов позволили объяс­ нить также различие в реологических свойствах олиrомеров, полученных методом анионной полимеризации диенов и реакцией полимеризации циклоолефинов с рас­ крытием цикла методом метатезиса.

Сравнительныii динамический конформациоиный анализ гидропе­ роксидов изопропилбензола и трет-бутила В настоящее время в качестве эпоксидирующеrо агента в реакции гидро­ пероксидного эпоксидирования олефинов широко исследованы гидропероксиды трет-бутила и изопропилбензола. В результате реакции эпоксидирования образу­ ются побочные продукты спирты, соответствующие природе применяемого гид­ присутствии молибден-содержащих катализаторов протекает no следующей общей схеме:

Для сравнительной оценки реакционной способности гидропероксидов третбутила и изопропилбензола в процессе эпоксиднрования каучуков проводиwww.sp-department.ru лись кинетические исследования реакции. Исследован"" проводились при темпе­ ратуре С, что исключает протекание реакции термокаталитическоrо разло­ вых исчерпыванИJI исследованных rидропероксидов, скорость исчерпыванИJI mТБ в процессе эпоксидирования каучука СКДН-Н существенно превышает скорость исчерпывания ГПИПБ, причем эта закономерность не зависит от температуры реакции. Приведеиные результаты согласуются с экспериментальными данными ра­ нее выполненных работ, результаты которых показали, что реакционная способ­ ность ffiТБ примерно в 1,3-1,5 раза выше, чем ГПИПБ.

Кинетика реакции эпоксиднрованИJI в значиrельной мере опредеJUiется не только вязкостью олигомеров, но и внутримолекуJUiрной подвижностью эпоксиди­ рующего агента, в связи с чем был проведен динамический конформационный ана­ лиз эпоксидирующнх агентов, исследованы поверхности потенциальной энерmи гидропероксидов и проведено молекуJUiрно-динамическое моделирование.

Ниже приведены схемы молекул ШИПБ и ffiTБ с изображением изучен­ ных углов внутреннего вращения:

~rэ&-н ксильной группы ОН. В свою очередь, для молекулы mдропероксида трет-бутила были изучены следующие углы: а 1 - угол внутреннего вращения метильной групwww.sp-department.ru пы; а2 угол внутреннего вращения гидропероксидной группы ООН; аЗ угол На рис. приведена поверхность потенциальной энергии, полученная в ходе расчета зависимости значений энергии от величин углов внутреннего враще­ ния, иллюстрирующая наличие двух запрещенные конформации в молекуле ГПИПБ.

В результате сравнительного исследования, проведеиного в настоящем разделе, можно сделать вывод о том, что ГПИПБ имеет диффузионные ограниче­ ния за счет фенильного кольца, т.е. менее подвижен в целом и имеет меньшие зна· чения вращательной диффузии, что, очевидно, и является основной причиной его меньшей реакционной способности по сравнению с ГПТБ.

3. Исследование структуры и коиформаций каталитического комплекса Катализаторами реакции эпоксидироваиия являются комплексы переход· ных металлов, такие как, ацетИJJацетонат молибденила (МоАсАс). Проведено мо­ лекулярно-динамическое и квантово-химическое исследование структуры и кон­ формаций каталитического комплекса на примере ацетилацетонэта молибденила и эпоксидирующего агента гидропероксида трет-бутила. Для квантово-химических вычислений был использован полуэмпирический квантово-химический метод специально отпараметризоваиный для расчетов с соединениями, вклю­ ZIND0/1, чающими атомы переходных металлов.

ПреЖде всего, в результате квантово-химического расчета была проведена оценка наиболее вероятной геометрической структуры молекулы ацетилацетонэта молибденила. Задача решалась в два этапа. На первом этапе методом молекулярной механики в параметризации ММ+ был проведен динамический конформационный анализ молекулы ацетилацетоната молибденила, в ходе которого были найдены две конформации с локальными минимумами потенциальной энергии. Каждая из них была использована далее как стартовая для оптимизации геометрии молекулы по­ луэмпирическим квантово-механическим методом В ходе дальнейшего расчета методом бi:.ша проведена оптимизация геометрической структуры комплекса катализатор-ГПТБ. Представляло интерес установить, у какого из ато­ мов кислорода молекулы ГПТБ происходит наиболее сильное изменение электрон­ ной структуры в процессе образования комплекса.

На рис. приведена молекулярная модель каталитического комплекса в минимуме энергии с указанием характеристических. атомов, для которых было проведено сравнение частичных зарядов по Малликену до и после образования комплекса (Таблица 3).

У становлен о, что при образовании комплекса происходит существенное изменение заряда на атоме молибдена, что согласуется с Представлениями об изме­ нении степени окисления переходиого металла при образовании каталитического комплекса. Однако, как следует из геометрической структуры комплекса и измене­ ния частичных зарядов на атомах, в отличие от схемы, предложенной в предшест­ вующих работах, наиболее сильное взаимодействие металла наблюдается не с ато­ мом кислорода 02, а с атомом кислорода гидроксильной группы О 1. Причина этого состоит в том, что в формировании структуры комплекса большую роль играет водородная связь атома водорода гидроксильной группы с кислородом связи МоС, что хорошо видно по изменению зарядов на этих атомах.

Для оценки устойчивости каталитического комплекса был проведен моле­ кулярио-динамический эксперимент, в ходе которого при моделировании движе­ ния ансамбля силы, действующие на атомы. вычислялись из решения квантово­ механической задачи методом Анализ полученных молекулярио­ динамических траекторий показал, что комплекс является достаточно жестким и устойчивым даже при высоких температурах.





Похожие работы:

«Бочаров Сергей Николаевич ТЕМПЕРАТУРНЫЕ АНОМАЛИИ РОСТА КРИСТАЛЛОВ: КИНЕТИКА, МОРФОЛОГИЯ, ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ Специальность 25.00.05 - минералогия, кристаллография Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук Санкт-Петербург 2008 Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета Санкт-Петербургского государственного университета Научный руководитель : доктор...»

«Положенцева Юлия Александровна ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ, МЕДИ И ЖЕЛЕЗА С ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА НА ПОВЕРХНОСТИ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА СТРУКТУРУ ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2011 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный технологический...»

«Семенычева Людмила Леонидовна КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВОК, ОБРАЗУЮЩИХ СТАБИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ НЕПОСРЕДСТВЕННО В ПОЛИМЕРИЗУЮЩЕЙСЯ МАССЕ 02.00.06 –высокомолекулярные соединения 02.00.03 –органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Нижний Новгород -2008 www.sp-department.ru Работа выполнена в Научно-исследовательском институте химии государственного образовательного учреждения...»

«Бредихин Роман Андреевич РЕАКЦИИ ПОЛИФТОРАРЕНТИОЛОВ С БРОМОМ И ГАЛОИДАЛКАНАМИ. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИФТОРАРЕНСУЛЬФОНИЛБРОМИДОВ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ НЕКОТОРЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (02.00.03 – Органическая химия) Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Новосибирск – 2013 1 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность. Полифторароматические серосодержащие соединения находят применение в оптике, электронике, технике, биохимии, медицине и сельском хозяйстве. Одним из...»

«СУПРУН ОЛЬГА ВАСИЛЬЕВНА Полимерные комплексы сорбиновой кислоты и их антифунгальное действие Специальность: 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения Автореферат Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2006 www.sp-department.ru Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете имени Д.И.Менделеева Научный руководитель доктор химических наук, профессор Штильман М.И. доктор химических наук, Официальные оппоненты профессор Ямсков...»

«БАЛУКОВА Виктория Андреевна МЕТОДЫ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ РАЗВИТИЯ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ НА ОСНОВЕ КОГНИТИВНОГО ПОДХОДА Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством: экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами (промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата экономических наук Санкт-Петербург 2012 Работа выполнена на кафедре экономики и менеджмента в нефтегазохимическом комплексе в...»

«ЗАКОЛОДИНА Татьяна Вячеславовна СИСТЕМНЫЙ АНАЛИЗ УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ ФОСФОРНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ НА ОСНОВЕ КОНЦЕПЦИИ CALS 05.13.01 – Системный анализ, управление и обработка информации (химическая технология, нефтехимия и биотехнология) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2008 Работа выполнена в Учебно-научном центре CALS-химия Федерального государственного унитарного предприятия Государственный ордена Трудового Красного Знамени...»

«Уварова Марина Александровна Гетерометаллические пиразолат-мостиковые комплексы 02.00.01 - неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва -2011 2 Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Наук Институте общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель : Нефедов Сергей Евгеньевич доктор химических наук, профессор Официальные оппоненты : Лысенко Константин...»

«ВЕДЕНЕЕВА ИРИНА ВЛАДИМИРОВНА НОВЫЕ ДИСПЕРСИИ НА ОСНОВЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ ДЛЯ ПОВЕРХНОСТНОГО МОДИФИЦИРОВАНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ВОЛОКОН Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2007 год www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре технологии химических волокон Московского государственного текстильного университета имени А.Н. Косыгина Научный руководитель : доктор химических...»

«Цыганок Станислав Витальевич ВЛИЯНИЕ НАНОСТРУКТУРНЫХ АНТИФРИКЦИОННЫХ ДОБАВОК НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭКСПЛУАТАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ТОВАРНЫХ ПЛАСТИЧНЫХ СМАЗОК 02.00.13 – Нефтехимия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре Технологии нефтехимического синтеза и искусственного жидкого топлива федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования...»

«Объявление о защите Новиков Роман Александрович Новые превращения донорно-акцепторных циклопропанов под действием кислот Льюиса: димеризация 2-арилциклопропан-1,1дикарбоксилатов и их реакции с пиразолинами 02.00.03 - органическая химия Химические наук и Диссертационный совет Д 002.222.01 Федеральное государственное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук 119991, Москва, Ленинский проспект, 47 Тел.:(499) 137-13-79 E-mail: sci-secr@ioc.ac.ru Дата...»

«ХАРИТОНОВА ЕЛЕНА ЮРЬЕВНА ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИ~АТОРОВ НА ОСНОВЕ VOCI3 И TiCI 4 В СОЧЕТАНИИ С МАГНИЙ- И ГАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ 02.00.06- Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / iJ· Уфа-2002 2 Работа выпоJ1нена в Институте органической химии У фимекого научного центра РАН. академик РАН Научные руководители: Монаков Ю.Б. кандидат химических наук, старший научный сотрудник...»

«КАШЛЕВ Сергей Юрьевич БЫСТРООТВЕРЖДАЕМЫЕ ОЛИГОМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ОЛИГОЭФИРУРЕТАНАКРИЛАТОВ Специальность химия высокомолекулярных 02.00.06 соединений Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук www.sp-department.ru Нижний Новгород нww планам НИР АН СССР по...»

«Ульянцев Александр Сергеевич РАЗРАБОТКА ЛАЗЕРНОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОДЛИННОСТИ ЖИДКИХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ФОРМ Специальность 14.04.02 – фармацевтическая химия, фармакогнозия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата биологических наук Москва 2010 Работа выполнена на кафедре фармацевтической и токсикологической химии медицинского факультета Российского университета дружбы народов Научный руководитель : доктор биологических наук, профессор Сыроешкин Антон...»

«Горн Эдуард Петрович ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ И УСАДОЧНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК СПЛАВОВ И МАТЕРИАЛОВ ФОРМЫ ДЛЯ КОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ СТАЛЬНЫХ ОТЛИВОК Специальность: 05.16.04 – Литейное производство АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2004 2 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный политехнический...»

«Тимофеева Лариса Александровна АНОМАЛИИ ПРОСТРАНСТВЕННОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ ПОВЕРХНОСТИ ЛАДОЖСКОГО ОЗЕРА ДЛЯ ПЕРИОДА ОТКРЫТОЙ ВОДЫ Специальность 25.00.27 – гидрология суши, водные ресурсы, гидрохимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук...»

«ЗНАМЕНСКАЯ ИРИНА ВЯЧЕСЛАВОВНА НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ УПРАВЛЕНИЯ АГЛОМЕРАЦИЕЙ НАНОЧАСТИЦ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИ РЕШЕНИИ НЕКОТОРЫХ РАДИОХИМИЧЕСКИХ ЗАДАЧ Специальность 02.00.14 – Радиохимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2006 Работа выполнена в лаборатории гетерогенных процессов кафедры радиохимии Химического факультета Московского государственного университета им. М.В.Ломоносова. Научный руководитель : член- корр. РАН профессор...»

«СОЛИЕВА Наталья Зоировна КИНЕТИЧЕСКОЕ И ДИНАМИЧЕСКОЕ КИНЕТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМИЧЕСКИХ АМИНОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ХИРАЛЬНЫХ КИСЛОТ 02.00.03 - Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Екатеринбург 2008 2 Работа выполнена в лаборатории асимметрического синтеза Института органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (г. Екатеринбург). Научный руководитель профессор, доктор химических...»

«Мелехин Владислав Сергеевич СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАГИДРОПИРАН-2,4-ДИОНОВ И АЗЕТИДИН-2-ОНОВ СО СПИРОУГЛЕРОДНЫМ АТОМОМ НА ОСНОВЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ РЕФОРМАТСКОГО Специальность 02.00.03 Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Пермь 2010 2 Работа выполнена на кафедре органической химии Пермского государственного университета. Научный руководитель : Кириллов Николай Федорович, кандидат химических наук, доцент...»

«Шакирова Юлия Андреевна АНАЛИЗ ПРОСТРАНСТВЕННОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАБОЛЕВАЕМОСТИ НАСЕЛЕНИЯ КАК КОМПЛЕКСНОГО ИНТЕГРАЛЬНОГО ПОКАЗАТЕЛЯ КАЧЕСТВА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ (НА ПРИМЕРЕ РЕСПУБЛИКИ ТАТАРСТАН) Специальность 25.00.23. – Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафта АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук Ярославль 2006 2 Работа выполнена в отделе гидрологии Института экологии природных систем Академии наук...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.