WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Полимеризация бутадиена в присутствии катали~аторов на основе voci3 и tici 4 в сочетании с магний- и галлийорганическими соединениями

На правах рукописи

ХАРИТОНОВА ЕЛЕНА ЮРЬЕВНА

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА В ПРИСУТСТВИИ

КАТАЛИ~АТОРОВ НА ОСНОВЕ VOCI3 И TiCI 4 В СОЧЕТАНИИ

С МАГНИЙ- И ГАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИМИ

СОЕДИНЕНИЯМИ

02.00.06- Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

/ iJ· Уфа-2002 2

Работа выпоJ1нена в Институте органической химии У фимекого научного центра РАН.

академик РАН Научные руководители:

Монаков Ю.Б.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Муллагалиев И.Р.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Прочухав Ю.А.

кандидат химических наук, доцент Фархиева И. Т.

Институт нефтехимии и

Ведущая организация:

катализа АН Республики Башкортостам и УНЦ РАН

Защита диссертации состоится « 4 » октября 2002 года в 14 ч. на заседании диссертационного совета Д 002.004.01 в Институте органической химии УНЦ РАН по адресу: 450054, Башкортостан, г. У фа, проспект Октября, 71.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке У фимекого научного центра РАН.

Автореферат разослан « 2 » сентября 2002 г.

Ученый секретарь диссертацион~юго совета Валеев Ф.А.

доктор химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность.

Одной из ведущих отраслей нефтехимического производства яв­ ляется промышленность синтетического каучука. Стереорегулярные изопренавый и бутадиеновый каучуки занимают ведущее место в об­ щем ассортименте продуктов благодаря их ценным качествам, близ­ ким к свойствам наrуральных полимерных материалов.

В настоящее время в промышленном производстве 1,4-цис- и l,4транс-полиизопрена используются соответственно титановые и вана­ диевые системы Циглера-Натта в сочетании с алюминийорганически­ ми соединениями (АОС). Однако, многие аспекты стереоспецифиче­ ской полимеризации других диенов, в частности буrадиена, на цигле­ ровских катализаторах остаются неясными.

В последнее время, при исследовании ионно-координационной полимеризации диенов на каталитических системах Циглера-Напа получено много данных, указывающих на заметное влияние природы непереходного металла в сокатализаторе, соотношения компонентов каталитической системы, способа введения производиого непереход­ ного металла на выход и молекулярные характеристики полидиенов. В формирования и природы сокатализатора.

Таким образом, представляются актуальными исследования по­ лимеризации буrадиена на ванадиевом и титановом катализаторах ти­ па Циглера-Натrа, в которых вместо традиционного алюминийоргани­ ческого компонента использовались металлоорганические соединения (МОС) иных непереходных металлов, в частности магния и галлия.

исследовательских работ по теме "Дизайн полимеров с заданными мо­ лекущtрными характеристиками nyreм каталитической полимеризации диенов и функциональных циклических моиомеров и модификации N!! 01.9.60001042), ментальных исследований (проекты "Разработка фундаментальных основ создания каталитических систем с регулируемой стереосnеци­ фичностью действия на основе одного и того же переходнога метал­ активных цеttтров nри стереоспецифической полимеризации диенов", грант.N"!! 02-03-33315), проекта "Ведущие научные школы" (грант.N"!! 00-15-97322) и Академии наук Республики Башкортостан (грант.N"!!

4/2-98 ).

Цель работы.

Исследование закономерностей полимеризации бутадиена в при­ сутствии окситрихлорида ванадия и тетрахлорида титана в сочетании с магний- и галлийорганическими соединениями: оценка кинетиче­ ских параметров полимеризации, выявление причин изменения реак­ ционной способности и стереоспецифичности действия ванадиевых и титановых катализаторов от природы используемого мое, установле­ ние и объяснение общих закономерностей и специфических особенно­ стей реакций, связанных с составом катализаторов.

Научная новизна.

Установлены закономерности изменения активности и стереоспе­ цифичности действия каталитических систем voetз-Moe и ка) при полимеризации бутадиена от условий их формирования, при­ роды металлоорганического компонента, активирующих добавок дие­ нов, условий полимеризации.

Показано участие магний- и галлийорганических соединений в формировании и функционировании транс-регулирующих активных центров (АЦ) как в ванадиевых и титановых, так и ванадий-титановых комплексах.

Установлен экстремальный характер зависимости активности ва­ надий-титановых каталитических систем, где на разных стадиях фор­ мирования использовались различные по природе сокатализаторы, от относительного количества первой и второй порции вводимого метал­ лоорганического соединения. Выявлены факторы, влияющие на кон­ центрацию и реакционную способность образующихся активных цен­ тров полимеризации. Предположено, что наблюдаемые закономерно­ сти полимеризации на смешанных катализаторах связаны с образова­ нием в ходе термообработки двойных хлоридов переходных металлов.

Практнческая ценность.

Предложены способы регулируемого получения высокостереоре­ гулярного 1,4-транс-полибутадиена (99% 1,4-траис-звеньев) в широ­ ком диапазоне молекулярных масс (20000-900000).

Апробация работы.

Результаты работы обсуждались на Всероссийской конференlll ции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспе­ Структура и объем работы.

Работа изложена на стр. машинописного текста, включает рисунка, 7 таблиц и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы наименований).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. :Каталитические системы с одним переходным металлом 1.1 Влияние состава и условий приготовлениякаталитических систем VOC/3 -MOC и TiC/4 -MOC на их активность и стереоспе­ катализатор 1 V носит экстремальный характер (рис. 1): максимальный стереосnецифичность действия комnлекса на основе VOCI 1 при замене триизобутилалюминия на магнийорганическое соединение не изменя­ ется nолученный ПБ содержит 80% 1,4-транс- и 20% 1,2-звеньев, nри nолном отсутствии 1,4-цис-структур. На рабочие характеристики изучаемой системы влияет способ ее nриготовления. При использова­ нии катализатора VOCiз-MgRR', приготовленного отдельно nри 0°С (система выход образующегося ПБ ниже, чем в nрисутствии к.с.

VOCiгдиeн-MgRR' (система IБ) nриготовленный отдельно с добав­ ками диенов (бутадиен, изоnрен, пиперилен), по своей активности ность исnользованных диенов как добавок снижается в ряду: nилери­ каталитических комnлексов и fБ nриводит к заметному nонижению их активности и транс-стереосnецифичности действия, за счет роста количества 1,2-структур в ПБ.

ПБ от мольного соотношения вия: толуол, с v = 5·1 о·З' См= 2,0 моль/л, Тпм = 25°' Тпм = 1 час.

каталитической активности в рассмотренном интервале соотношений достигалея при трехкратном избытке галлийорганического соедине­ путем их выдержки при разных температурах, в т.ч. и повышенных, до полимеризации (к.с. IIA и ША) ве привела к существенному увеличе­ сохраняется и при использовании в качестве сокатализатора VOC\ галлийорганического соединения.

nриготовленной in situ (система \У) nри оптимальном (в плане актив­ ности) соотношенюt Mg 1 Ti = 1,5, образующийся ПБ состоит преиму­ щественно ю 1,4-транс-звеньев. в по.1имере так же зафиксированы 1,4-цис- и 1,2-структуры (рис. 2). Таким образом, как и в случае систе­ мы J, стереоспецифичность действия комплекса на основе TiC\4 при замене АОС на MgRR' существенно не изменяется. Использование к.с.

снижению выхода ПБ, тем в большей степени, чем выше температура формирования каталитического комплекса. Однако, в отличие от ва­ IV А в интервале О-130°С его транс-стереоспецифичность действия это связано с тем, что высокие температуры формирования катализа­ тора способствуют более полному преобразованию цис-регулирующей торых идет образование 1,4-транс-звеньев.

- 1,2-звенья).

Итак, результаты экспериментов свидетельствуют, что при прове­ дении полимеризации бутадиена в присутствии многокомпонентных систем типа [VOCI 3 -TiCiгMOC 1 ]-(т/o)-MOC 2, очень важное значе­ ние имеет какое органическое соединение непереходного металла ис­ пользуется на первой и на второй стадии их приготовления.

Исследована транс-полимеризация бутадиена в толуоле в при­ сутствии каталитических систем на основе магний- или галлийорганическим соединением, а также смешанных катализаторов [VOCiз-ТiС1 4-МОС]-(термообработка)-МОС (где Mg(n-C4H9)(i-C&Ht7), влияние состава и условий формирования катализаторов, а также ус­ ловий проведения полимеризации и природы сокатализатора на ак­ тивность и стереоспецифичность действия каталитических систем и молекулярные характеристики полибутадиена. Оценены кинетические параметры полимеризации, выявлены общие закономерности и спе­ цифические особенности процесса в зависимости от природы органи­ ческого соединения непереходного металла. Предложены вероятные струК1)'рЫ активных центров и обосновано участие органических со­ единений непереходных металлов в формировании и функционирова­ нии активных центров в ванадиевых и титановых каталитических сис­ темах. В результате проведеиных экспериментов получены следую­ щие выводы:

Найдено, что на каталитических системах с участием галогенидов ванадия и титана и магнийорганических соединений, независимо от способа их приготовпения наблюдаются первые порядки реакции полимеризации, как по бутадиену, так и по катализатору. Эффек­ тивная энергия активации полимеризации бутадиена в присутствии каталитических систем, сформированных ниже, чем при от­ дельном способе их получения.

Показано, что значения констант скоростей реакций роста практи­ чески не зависят от способа приготовления каталитических систем с участием магнийорганических соединений, но их значения замет­ но ниже аналогичных величин, полученных для соответствующих систем на основе триизобутилалюминия. Предположено наличие полицентровости в транс-регулирующих каталитических системах с участием магнийорганических соединений.

3. У становлен о, что зависимость активности смешанной каталитиче­ ской системы ТiСiсМОС]-(термообработка)-МОС, где на [VOCI3разных стадиях формирования каталитического комплекса исполь­ зовались различные по природе сокатализаторы, от относительного количества первой и второй порции вводимого органического со­ единения непереходного металла носит мономодальный характер.

Положение и величина полученного максимума активности опре­ деляются прирадой органического соединения непереходного ме­ талла, использованного как на первой, так и на второй стадии фор­ мирования каталитических комплексов. Найдено, что значительное увеличение активности каталитических систем на основе двух пе­ реходных металлов связано с ростом константы скорости реакции роста при полимеризации бутадиена. Последние превышают анало­ гичные величины для катализаторов на основе одного переходиого металла (VOCI 3-MgRR' и TiCiгMgRR') на два порядка. Актив­ ность и стереоспецифичность действия ванадий-титановой системы также зависят от соотношения переходных металлов.

При полимеризации бутадиена в присутствии системы [VОСlз­ ТiСiгМОС]-(термообработка)-МОС для исследованных органиче­ ских соединений непереходных металлов установлены следующие ряды изменения:

- 1,4-транс-стереоспецифичности действия:

MgRR' < Al(i-Bu)з < GaEtз :: GаМез;

-константы скорости реакции роста полимерной цепи:

Al(i-Bu)з > MgRR' > GaEt3 > GаМез;

- концентрации активных центров:

на первой стадии приготовпения катализатора:

Al( i-Bu )з>GaMeз>GaEt3::MgRR';

-молекулярных масс образующеrося nолибутадиена:





Похожие работы:

«ТАЛАН АЛЕКСЕЙ СЕРГЕЕВИЧ МОНО- И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЛИПОФИЛЬНЫЕ АМИНОФОСФИНОКСИДЫ: СИНТЕЗ, КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА 02.00.08 – химия элементоорганических соединений 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань - 2008 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений и на кафедре аналитической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Государственного...»

«Малахо Артем Петрович ПОЛУЧЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ, СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ И СТЕКЛООБРАЗНЫХ НИОБИЙ- И ВАНАДИЙСОДЕРЖАЩИХ ОКСИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ВЫСОКОЙ ОПТИЧЕСКОЙ НЕЛИНЕЙНОСТЬЮ. Специальность 02.00.21 – химия твердого тела и 02.00.01 – неорганическая химия. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2006 Работа выполнена на кафедре Химической технологии и новых материалов Химического факультета Московского Государственного Университета им....»

«Левчишин Станислав Юрьевич ЭКСТРАГЕНТ-СОДЕРЖАЩИЕ МИКРОЭМУЛЬСИИ ДИ-(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)ФОСФАТА НАТРИЯ 02.00.11 – Коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук Москва 2012 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре нанотехнологии и наноматериалов ФГБОУ ВПО Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева доктор химических наук, профессор,...»

«ВЕДЕНЕЕВА ИРИНА ВЛАДИМИРОВНА НОВЫЕ ДИСПЕРСИИ НА ОСНОВЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ ДЛЯ ПОВЕРХНОСТНОГО МОДИФИЦИРОВАНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ВОЛОКОН Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2007 год www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре технологии химических волокон Московского государственного текстильного университета имени А.Н. Косыгина Научный руководитель : доктор химических...»

«Вигоров Алексей Юрьевич Синтез и исследование стереоизомеров производных 4-амино-5-оксопролина 02.00.03 – Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Екатеринбург – 2008 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 2 Работа выполнена в лаборатории асимметрического синтеза Института органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской Академии наук (г. Екатеринбург). Научный...»

«Шалунова Ксения Викторовна ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТ.ИВНОСТИ ПРОЦЕССА КОАГУЛЯЦИИ ГАЗОДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ НАЛОЖЕНИЕМ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ ПОЛЕЙ Специальность 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Бийск – 2011 Работа выполнена в Бийском технологическом институте (филиале) государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Алтайский государственный технический университет...»

«Петухов Михаил Алексеевич ИСЛЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ХЛОРИРОВАНИЯ ТАНТАЛИТОКОЛУМБИТОВОГО КОНЦЕНТРАТА И СОЗДАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ СОВМЕСТНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТАНТАЛИТО-КОЛУМБИТОВОГО И ЛОПАРИТОВОГО КОНЦЕНТРАТОВ. Специальность 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких металлов Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2009 г. Работа выполнена в опытном цехе ОАО Соликамский магниевый завод и в Федеральном государственном образовательном...»

«ВАСИЛЬЕВ Дмитрий Артурович ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА АДГЕЗИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ АКРИЛ-УРЕТАНОВЫХ КОМПОЗИЦИЙ С ОГРАНИЧЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ярославль – 2012 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре химической технологии органических покрытий Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения...»

«ИВАНОВА Юлия Владимировна Контроль селективности в катализируемом комплексами Pd и Ni образовании связи углерод-фосфор по реакции присоединения к ацетиленовым углеводородам 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2013 Работа выполнена в лаборатории металлокомплексных и наноразмерных...»

«Семенычева Людмила Леонидовна КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВОК, ОБРАЗУЮЩИХ СТАБИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ НЕПОСРЕДСТВЕННО В ПОЛИМЕРИЗУЮЩЕЙСЯ МАССЕ 02.00.06 –высокомолекулярные соединения 02.00.03 –органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Нижний Новгород -2008 www.sp-department.ru Работа выполнена в Научно-исследовательском институте химии государственного образовательного учреждения...»

«Объявление о защите Новиков Роман Александрович Новые превращения донорно-акцепторных циклопропанов под действием кислот Льюиса: димеризация 2-арилциклопропан-1,1дикарбоксилатов и их реакции с пиразолинами 02.00.03 - органическая химия Химические наук и Диссертационный совет Д 002.222.01 Федеральное государственное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук 119991, Москва, Ленинский проспект, 47 Тел.:(499) 137-13-79 E-mail: sci-secr@ioc.ac.ru Дата...»

«Уварова Марина Александровна Гетерометаллические пиразолат-мостиковые комплексы 02.00.01 - неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва -2011 2 Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Наук Институте общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель : Нефедов Сергей Евгеньевич доктор химических наук, профессор Официальные оппоненты : Лысенко Константин...»

«ШИРЯКИНА ЮЛИЯ МИХАЙЛОВНА СИНТЕЗ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ МИКРОСФЕР, СОДЕРЖАЩИХ НА ПОВЕРХНОСТИ НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЦИНКА Специальности: 02.00.06 высокомолекулярные соединения 02.00.11 коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук МОСКВА 2011 www.sp-department.ru Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московском государственном университете тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова на кафедре Химия и технология высокомолекулярных соединений...»

«Хахулина Марина Александровна Разработка и стандартизация гелей на основе сухих экстрактов растительного сырья винограда культурного (Vitis vinifera L) 14.04.02 – Фармацевтическая химия, фармакогнозия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата фармацевтических наук Москва - 2010 2 Диссертационная работа выполнена в Московской Медицинской Академии им. И.М. Сеченова на кафедре общей химии стоматологического факультета. Научный руководитель : Доктор...»

«Клеймюк Елена Александровна СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ОЛИГОАРИЛСИЛАНОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ 2,5-ТИОФЕНА И 1,4-ФЕНИЛЕНА 02.00.06 – высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН Научный руководитель : доктор химических наук Пономаренко Сергей Анатольевич Официальные оппоненты : доктор...»

«Гоношилов Дмитрий Геннадьевич МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИКАПРОАМИДНЫХ НИТЕЙ ОГНЕЗАЩИТНЫМИ СОСТАВАМИ НА ОСНОВЕ ФОСФОРБОРСОДЕРЖАЩЕГО ОЛИГОМЕРА Специальность 02.00.06-Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград 2011 www.sp-department.ru Работа выполнена в Волжском политехническом институте (филиале) Волгоградского государственного технического университета. Научный руководитель доктор технических наук, профессор...»

«ИВАНОВ Алексей Геннадьевич ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫЕ ПОЛИСАЛИЦИЛИДЕНАЗОМЕТИНЫ Специальность 02.00.06 высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт- Петербург 2010 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте высокомолекулярных соединений РАН. Научный руководитель : доктор химических наук Шаманин Валерий Владимирович Официальные оппоненты : доктор...»

«Бредихин Роман Андреевич РЕАКЦИИ ПОЛИФТОРАРЕНТИОЛОВ С БРОМОМ И ГАЛОИДАЛКАНАМИ. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИФТОРАРЕНСУЛЬФОНИЛБРОМИДОВ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ НЕКОТОРЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (02.00.03 – Органическая химия) Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Новосибирск – 2013 1 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность. Полифторароматические серосодержащие соединения находят применение в оптике, электронике, технике, биохимии, медицине и сельском хозяйстве. Одним из...»

«БАБАШКИНА МАРИЯ ГЕННАДЬЕВНА Х Е Л А Т Н Ы Е КОМПЛЕКСЫ N - ТИОФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИН С КАТИОНОМ М Е Д И ( I ) 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2006 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский государственный...»

«ЯСИНСКИЙ ИГОРЬ ФЕДОРОВИЧ РАЗРАБОТКА НЕЙРОСЕТЕВОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ И КЛАССИФИКАЦИИ ДЕФЕКТОВ ТКАНИ НА МЕРИЛЬНО-БРАКОВОЧНОМ ОБОРУДОВАНИИ Специальность 05.02.13 - Машины, агрегаты и процессы (легкая промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново 2007 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Ивановская государственная текстильная академия (ИГТА). Научный...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.