WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Разработка клеевых композиций и покрытий на основе хлорсульфированного полиэтилена, модифицированного аминосодержащими соединениями, с улучшенными адгезионными свойствами

На правах рукописи

Булгаков Андрей Валериевич

Разработка клеевых композиций и покрытий на основе хлорсульфированного полиэтилена, модифицированного аминосодержащими соединениями, с улучшенными адгезионными свойствами

Специальность 02.00.06. – Высокомолекулярные соединения

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Волгоград - 2011 www.sp-department.ru

Работа выполнена в Волжском политехническом институте (филиале) Волгоградского государственного технического университета на кафедре «Химическая технология полимеров и промышленная экология»

Научный руководитель Доктор технических наук, профессор Каблов Виктор Федорович.

Официальные оппоненты: Доктор химических наук, профессор Тужиков Олег Иванович.

Доктор технических наук, профессор Хакимуллин Юрий Нуриевич.

Ведущая организация Научно-технический центр «Научноисследовательский институт шинной промышленности».

Защита состоится «27» декабря в 900 часов на заседании диссертационного совета Д 212.028.01 при Волгоградском государственном техническом университете по адресу: 400005, г. Волгоград, пр. Ленина, 28, ауд. 209.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Волгоградского государственного технического университета.

Автореферат разослан «25» ноября

Ученый секретарь диссертационного совета Дрябина С.С.

www.sp-department.ru

Общая характеристика работы

Актуальность работы Одним из перспективных и широко применяемых полимеров является хлорсульфированный полиэтилен, имеющий высокую озоностойкость, теплои морозостойкость. Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) применяется для создания резин с уникальными свойствами, покрытий и герметиков. Однако этот полимер не обладает необходимой адгезией к ряду материалов, что ограничивает области его применения. В связи с этим, модификация ХСПЭ и разработка рецептур композиций на его основе с повышенными адгезионными показателями к различным подложкам является актуальной задачей.

Наиболее эффективное повышение адгезионных показателей клеевых соединений достигается путем химической модификации. Однако химическая модификация хлорсульфированного полиэтилена, а также ее влияние на адгезионно-прочностные свойства композиций на его основе изучены недостаточно. Наиболее перспективной является модификация соединениями с адгезионно-активными функциональными группами – аминогруппами, галогенсодержащими и т.п.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом г/б НИР «Новые многокомпонентные полимерные материалы с элементосодержащими модификаторами различной природы» (номер проекта 08.02.015) в рамках научно-технической программы министерства образования и науки РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники. Программа 202. Новые материалы».

Цель работы заключается в разработке клеевых композиций и покрытий на основе хлорсульфированного полиэтилена модифицированного аминосодержащими соединениями с улучшенными адгезионными свойствами, а также расширение областей их применения.

В постановке задач и обсуждении результатов принимали участие к.т.н., доцент Кейбал Н.А., к.х.н., доцент Бондаренко С.Н www.sp-department.ru Научная новизна Разработана и научно-обоснована модификация хлорсульфированного полиэтилена аминосодержащими соединениями, позволяющая создать адгезионно-активные центры на макромолекуле ХСПЭ, способные к различным видам межмолекулярного взаимодействия, увеличению микронеровности поверхности в результате микрофазного расслоения и увеличению глубины диффузионного слоя в зоне адгезионного контакта.

Проведен термодинамический анализ условий микрофазного расслоения в исследуемых системах за счет ассоциации полярных боковых функционально-активных групп.

Изучена структура поверхности адгезивной пленки, вызванная микрофазным расслоением модифицированной композиции.

Установлено, что модификация ХСПЭ приводит к увеличению глубины диффузии хлорсодержащего эластомера во внутренние слои склеиваемых материалов.

Получены новые клеевые композиции и покрытия с высокой адгезией к вулканизованным резинам на основе различных каучуков.

Практическая значимость Клеевые составы на основе модифицированного ХСПЭ позволяют обеспечить повышенную прочность адгезионного крепления к вулканизатам на основе различных каучуков, в том числе к резинам на основе труднослеиваемых этиленпропиленовых каучуков. Определены условия проведения модификации и склеивания.

Применение разработанных композиций позволяет увеличить прочность крепления в дублированных эластомерных материалах, например, при гуммировании аппаратуры несколькими слоями резин, изготовления обуви и т.п.

На основе модифицированного ХСПЭ разработаны покрытия с высокой динамической выносливостью, озоностойкостью и адгезией, которые позволяют эффективно защищать от озонного и термоокислительного старения боковины сельскохозяйственных, авиационных шин и резиновых изделий на основе различных каучуков. Разработанные композиции могут использоwww.sp-department.ru ваться для «залечивания» микротрещин, образующихся в результате озонного старения.

Разработанные композиции прошли промышленную апробацию на ряде промышленных предприятий.

Апробация работы Основные результаты исследований представлены на 16-й, 17-й международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва 2009, 2010); 15-й, 16-й международных научнопрактических конференциях «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии», (Москва - 2009, 2010); 2-й Всероссийской научнотехнической конференции «Каучук и резина - 2010», (Москва – 2010); международной научно-практической конференции “Современные направления теоретических и прикладных исследований - 2009” – (Одесса - 2009);. 8-й, 9й, 10-й конференциях профессорско-преподавательского состава Волжского политехнического института. – (Волгоград – 2009,2010,2011) Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 печатных работ, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 3 патента РФ и 11 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения; литературного обзора; трех глав; выводов; библиографического списка, содержащего 126 наименований. Работа изложена на 103 страницах, содержит 26 рисунков и 12 таблиц.

Основное содержание работы

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы ее цель, научная новизна и практическая значимость.

1. Литературный обзор посвящен описанию способов получения ХСПЭ, его структуры, свойств, областей применения. Также получению и модификации композиций на его основе. Приведен анализ существующих теорий адгезии и способов повышения адгезии между полимерами 2. Объекты и методы исследований В качестве реагентов в настоящей работе использовались: глицидиловый эфир метакриловой кислоты (ТУ 6-09-15-350-78), анилин (ГОСТ 313-77), эпихлоргидрин (ГОСТ 12844-74), хлорсульфированный полиэтилен (ТУ 6-01N-Фенил-N'-изопропил-n-фенилендиамин (диафен ФП) (ТУ 2492фосфорборсодержащий олигомер (ФБО) (ТУ 40-461-806и фосборборсодержащий олигомер (ФБМ).

Строение синтезированных соединений подтверждено данными ИК, ПМР, - спектральных исследований. ИК-спектральный анализ веществ осуществлялся на SPECORD M82. Строение модифицированных пленкообразующих полимеров подтверждено данными ИК-Фурье - спектральных исследований (ИК-Фурье спектрометр Nicolet-6700).

Для определения глубины проникновения полимерной композиции в материал субстрата использовался локальный электронно-зондовый микроанализ (РМА) – растровый электронный микроскоп (РЭМ) JSM-35CF, рентгеновский микроанализатор энергодисперсионного типа Link 860, установка катодного напыления JFC-1100. Испытания клеевых соединений проводились в соответствии с ГОСТ 209-75 и РТМ 1.2.126-88.

Испытание озоностойкости резин проводились по ГОСТ 9.026 – 74.

3. Разработка клеевых композиций и покрытий на основе хлорсульфированного полиэтилена, модифицированного аминосодержащими соединениями, с улучшенными адгезионными свойствами 3.1 Получение модифицирующих добавок на основе аминосодержащих соединений Были отработаны технологические режимы получения модификаторов на основе анилина и глицидилового эфира метакриловой кислоты (ГМАК) и анилина и эпихлоргидрина. В результате проведенных исследований нами установлено, что при взаимодействии глицидилового эфира метакриловой кислоты (ГМАК) с анилином образуется продукт ГА-1 при соотношении исходных реагентов 1:1 и ГА-2 при соотношении исходных реагентов 2:1. В результате взаимодействия эпихлоргидрина с анилином при соотношении исходных реагентов 1:1 образуется продукт ЭА-1,а при соотношении 2:1 - ЭАВозможные схемы их взаимодействия представлены ниже:

Схема взаимодействия анилина и эпихлоргидрина.

Физические свойства полученных модифицирующих добавок представлены в таблице:

Таблица 1-Свойства полученных модификаторов Определены оптимальные протекания условия реакции (t=25C, время реакции 24 часа). Структура соединений подтверждена ПМР и ИКспектральными исследованиями.

3.2 Исследование модификации хлорсульфированного полиэтилена разработанными модифицирующими добавками Возможные схемы модификации макромолекул хлорсульфированного полиэтилена разработанными модифицирующими добавками представлены ниже.

Схема взаимодействия ХСПЭ с продуктом взаимодействия анилина и Схема взаимодействия ХСПЭ с продуктом взаимодействия анилина и Модификация полимера проводилась в растворе толуола при нормальных условиях.

Протекание реакций подтверждено ИК-Фурье спектральными исследованиями.

Была исследована также возможность модификации молекулы ХСПЭ NФенил-N'-изопропил-n-фенилендиамином (диафеном ФП), применяющимся в резиновой промышленности как эффективный антиозонант, антиоксидант и противоутомитель. Предполагаемая схема взаимодействия диафена ФП и ХСПЭ представлена ниже.

Схема взаимодействия диафена ФП с ХСПЭ.

Таким образом, модификация ХСПЭ позволяет получить полимер с бльшим числом разнообразных адгезионно-активных групп.

3.3 Исследование механизма формирования клеевого шва и его влияния на прочность клеевого крепления при склеивании вулканизатов на основе различных каучуков По результатам сканирующей электронной микроскопии установлено, что наблюдается (рис. 4-5) изменение структурной организации пленок на основе ХСПЭ в результате модификации, приводящее, по-видимому, к микрофазному расслоению. Вследствие этого присоединившиеся в результате модификации участки молекул стремятся к миграции на поверхность пленки.

Рисунок 4 - СЭМ снимки пленки на ос- Рисунок 5 - СЭМ снимки пленки на нове немодифицированного ХСПЭ При этом, вершины выступов на поверхности пленки, вероятно, представляют собой участки макромолекул, содержащие функциональные группы, которые, как известно, являются активными точками взаимодействия адгезива с поверхностью субстрата.

Причиной микрофазного расслоения является термодинамическая несовместимость модифицированных и немодифицированных участков молекул полимера.

В случаях, когда известна структурная формула соединения, используют расчетные методы Гильдебранда-Смолла и Аскадского.

Результаты расчета параметра растворимости и совместимости исходного и модифицированного звена ХСПЭ приведены в табл.2.





Похожие работы:

«Кубышкина Елена Николаевна СИСТЕМА ДИАГНОСТИЧЕСКИХ КРИТЕРИЕВ И ПОКАЗАТЕЛЕЙ ДЛЯ ГЕОЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ ТЕРРИТОРИИ Г. КАЗАНИ Специальность 25.00.36 – геоэкология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук Казань – 2008 2 Работа выполнена в Институте экологии природных систем Академии Наук Республики Татарстан Научный руководитель : заслуженный деятель науки РТ и РФ, доктор географических наук, профессор Трофимов Анатолий Михайлович...»

«Горн Эдуард Петрович ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ И УСАДОЧНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК СПЛАВОВ И МАТЕРИАЛОВ ФОРМЫ ДЛЯ КОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ СТАЛЬНЫХ ОТЛИВОК Специальность: 05.16.04 – Литейное производство АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2004 2 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный политехнический...»

«Гущин Евгений Викторович Информационная поддержка интегрированной системы менеджмента химического предприятия Специальность 05.13.01 – Системный анализ, управление и обработка информации (химическая промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2009 1 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Московская государственная академия тонкой химической технологии им....»

«ФЕДОРОВ СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ СТЕРЕОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ФОСФИНОВ И ФОСФИНХАЛЬКОГЕНИДОВ НА ОСНОВЕ КОНСТАНТ СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 31Р–1H Специальность 02.00.08 – химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иркутск – 2010 1 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения РАН Научный руководитель доктор...»

«ГАФИУЛЛИНА ЛИЛИЯ ИЛЬДАРОВНА МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН, СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ РЕЦЕПТОРОВ НА ОСНОВЕ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ КАЛИКС[4]АРЕНОВ 02.00.03 - Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2005 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М.Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования “Казанский...»

«Гусев Сергей Игоревич КОНТРОЛИРУЕМАЯ РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ НИТРОЗОНАФТОЛАТОВ МЕТАЛЛОВ И ИОДИДОВ ЛАНТАНОИДОВ(II) 02.00.06 – высокомолекулярные соединения Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород – 2009 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных соединений и коллоидной химии химического факультета Государственного образовательного учреждения высшего...»

«ФИЦЕВА НАТАЛЬЯ АЛЕКСАНДРОВНА СИНТЕЗ -АМИНОФОСФОНАТОВ И ИХ СПОСОБНОСТЬ К МОЛЕКУЛЯРНОМУ РАСПОЗНАВАНИЮ ДИ- И -ГИДРОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2004 2 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М.Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанского государственного университета им. В. И....»

«РЫСАЕВ ВИЛЬДАН УРАЛОВИЧ РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИЕ, МАЛООТХОДНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ И УГЛЕВОДОРОДОВ Специальности: 02.00.13 – Нефтехимия 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Уфа – 2004 www.sp-department.ru Работа выполнена в Уфимском государственном нефтяном техническом университете. Научный руководитель доктор технических наук, Гильмутдинов Амир...»

«БАРАНОВ СЕРГЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ К О Н К У Р Е Н Т Н А Я КООРДИНАЦИЯ N - ( ТИО ) ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ Т И О М О Ч Е В ИН В КОМПЛЕКСАХ С КАТИОНАМИ N i ( I I ) и Pd(II) 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2007 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего...»

«ИВАНОВА Юлия Владимировна Контроль селективности в катализируемом комплексами Pd и Ni образовании связи углерод-фосфор по реакции присоединения к ацетиленовым углеводородам 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2013 Работа выполнена в лаборатории металлокомплексных и наноразмерных...»

«Шакирова Юлия Андреевна АНАЛИЗ ПРОСТРАНСТВЕННОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАБОЛЕВАЕМОСТИ НАСЕЛЕНИЯ КАК КОМПЛЕКСНОГО ИНТЕГРАЛЬНОГО ПОКАЗАТЕЛЯ КАЧЕСТВА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ (НА ПРИМЕРЕ РЕСПУБЛИКИ ТАТАРСТАН) Специальность 25.00.23. – Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафта АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук Ярославль 2006 2 Работа выполнена в отделе гидрологии Института экологии природных систем Академии наук...»

«МЕДВЕДЕВ АЛЕКСЕЙ СЕРГЕЕВИЧ ФОТОХРОМНЫЕ КРАУНСОДЕРЖАЩИЕ ГРЕБНЕОБРАЗНЫЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ 02.00.06 – высокомолекулярные соединения, химические наук и АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2009 Работа выполнена в лаборатории химических превращений полимеров кафедры высокомолекулярных соединений химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова. Научный руководитель :...»

«Спиридонова Маргарита Павловна СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ НОВЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФУРОКСАНОВ И БЕНЗОФУРАЗАНОВ 02.00.08 – химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2013 Работа выполнена в Химическом институте им. А.М.Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета Научный руководитель : доктор химических наук, профессор кафедры высокомолекулярных и...»

«ЛОБАНОВА НАДЕЖДА АЛЕКСАНДРОВНА СИНТЕЗ ПОЛИМЕРНЫХ СУСПЕНЗИЙ С УЗКИМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ ЧАСТИЦ ПО РАЗМЕРАМ В ПРИСУТСТВИИ ПОЛИМЕРОВ РАЗНОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ Специальности: 02.00.06 высокомолекулярные соединения 02.00.11 коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2012 www.sp-department.ru Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московском государственном университете тонких химических технологий имени М.В....»

«ПАНОВ АЛЕКСЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ РЕАКЦИЯ ГИДРОКСИЭТИЛИРОВАНИЯ КАК МЕТОД ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ КРАХМАЛА Специальность 02.00.06 – высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2009 www.sp-department.ru Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете имени Д.И. Менделеева в УНЦ Биоматериалы Научный консультант : доктор химических наук, профессор Штильман Михаил Исаакович Официальные оппоненты :...»

«Хахулина Марина Александровна Разработка и стандартизация гелей на основе сухих экстрактов растительного сырья винограда культурного (Vitis vinifera L) 14.04.02 – Фармацевтическая химия, фармакогнозия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата фармацевтических наук Москва - 2010 2 Диссертационная работа выполнена в Московской Медицинской Академии им. И.М. Сеченова на кафедре общей химии стоматологического факультета. Научный руководитель : Доктор...»

«Ильина Марина Евгеньевна УПРАВЛЕНИЕ ОТХОДАМИ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ РЕГИОНА С УЧЕТОМ МЕЖОТРАСЛЕВЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СИСТЕМЕ (на примере Владимирской области) Специальность 05.13.06. – Автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (технические системы) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва, 2007 Работа выполнена на кафедре Экология ГОУ Владимирского государственного университета Научный руководитель :...»

«МАЛЬЦЕВ ДМИТРИЙ БОРИСОВИЧ КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ФОСФАБЕТАИНОВ И РЕАКЦИЙ С ИХ УЧАСТИЕМ 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2007 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский государственный...»

«ВЕЛЬМУЖОВ Александр Павлович ПОЛУЧЕНИЕ ОСОБО ЧИСТЫХ СТЕКОЛ СИСТЕМ Ge – Sb – S(Se) – I ЧЕРЕЗ ЛЕТУЧИЕ ИОДИДЫ ГЕРМАНИЯ И СУРЬМЫ Специальность 02.00.01 – Неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород – 2012 Работа выполнена в Институте химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых РАН Научный руководитель : доктор химических наук, академик Чурбанов Михаил Федорович Официальные оппоненты : доктор химических наук,...»

«ШИРЯКИНА ЮЛИЯ МИХАЙЛОВНА СИНТЕЗ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ МИКРОСФЕР, СОДЕРЖАЩИХ НА ПОВЕРХНОСТИ НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЦИНКА Специальности: 02.00.06 высокомолекулярные соединения 02.00.11 коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук МОСКВА 2011 www.sp-department.ru Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московском государственном университете тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова на кафедре Химия и технология высокомолекулярных соединений...»














 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.