WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Синтез и исследование полисопряженных олигогетероариленаминов(амидов)

На правах рукописи

Яруллин Алексей Фердинандович

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИСОПРЯЖЕННЫХ

ОЛИГОГЕТЕРОАРИЛЕНАМИНОВ(АМИДОВ)

Специальность 02.00.06 –Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Казань-2012 www.sp-department.ru

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

Стоянов Олег Владиславович

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Черкасов Рафаэль Асхатович

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет», профессор кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Ахметов Ильдар Гумерович, кандидат химических наук, начальник исследовательской лаборатории эластомеров научно-технологического центра ОАО «Нижнекамскнефтехим»

ФГБОУ ВПО «Чувашский государственный

Ведущая организация:

университет им. И.Н. Ульянова», г. Чебоксары

Защита диссертации состоится «19» декабря 2012 г. в 12 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.01 при ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» по адресу:

420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке Казанского национального исследовательского технологического университета.

Автореферат разослан «_»_2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Елена Николаевна Черезова www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Химия полимеров с системой сопряжения является одним из развивающихся направлений в области синтеза и исследования высокомолекулярных соединений. Среди таких полимеров следует отметить азотсодержащие полигетероарилены и олигогетероарилены, основная макромолекулярная цепь которых содержит карбо - и гетероциклы. Наиболее интересными и перспективными в плане их практического использования являются олигогетероариленамины и олигогетероариленамиды. Это обусловлено сочетанием высокой термической устойчивости с теплостойкостью, устойчивостью к агрессивным средам, полупроводниковыми, магнитными и оптическими свойствами. Данные соединения характеризуются наличием парамагнитных центров, являющихся акцепторами свободных радикалов. Кроме того, являясь ингибиторами ряда радикальных реакций и окислительных процессов, эти соединения могут быть использованы в качестве стабилизаторов полимерных материалов.

Вместе с тем, довольно большое число известных полимеров и олигомеров этого класса являются нерастворимыми или имеют ограниченную растворимость в органических средах, проявляют высокие температуры размягчения и плавления, что обуславливает затруднения при их переработке и ограничивает области использования. Поэтому актуальной является проблема получения растворимых в органических средах олигогетероариленаминов и олигогетероариленамидов.

Цель работы. Цель настоящей работы заключалась в синтезе и исследовании растворимых в органических средах олигогетероариленаминов и олигогетероариленамидов, а также в изучении их взаимодействия с поли(мет)акриловыми кислотами.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- поликонденсацией ароматических диаминов с фенолфталеином, гидрохиноном, фталевым ангидридом и диметилтерефталатом синтезировать растворимые в органических средах олигогетероариленамины и олигогетероариленамиды;

- изучить реакционную способность исходных ароматических диаминов и кинетику реакции;

- исследовать термические и оптические свойства синтезированных олигогетероариленаминов и олигогетероариленамидов для определения путей их практического использования;

- изучить взаимодействие олигогетероариленаминов с поли(мет)акриловыми кислотами и образующиеся при этом олигомер-полимерные комплексы;

- исследовать электрофизические свойства олигомер-полимерных комплексов.

Научная новизна. Поликонденсацией в расплаве ароматических диаминов с фенолфталеином, гидрохиноном, фталевым ангидридом и диметилтерефталатом синтезировано 32 олигогетероарилена разной олигогетероариленамидов по данной методике получено и исследовано впервые.

Изучено влияние температуры и времени синтеза на реакционную способность исходных ароматических диаминов в реакции поликонденсации.

Расчет скорости и эффективной константы скорости изучаемой реакции поликонденсации позволили оценить реакционную активность используемых диаминов и рекомендовать технологические условия получения олигогетероариленаминов.

Исследованно взаимодействие олигогетероариленаминов с поли(мет)акриловыми кислотами, приводящее к образованию олигомерполимерных комплексов и полиамидов на их основе с использованием электронной спектроскопии. Исследованы электрофизические свойства данных полимеров. Показано, что в температурном интервале 20-200°С зависимость удельной объемной электропроводности от температуры подчиняется экспоненциальному закону, характерному для органических полупроводников.

Практическая значимость. Проведенные исследования позволяют расширить ассортимент полисопряженных азотсодержащих олигомеров, полученных по технологически простому способу. В результате целенаправленного синтеза азотсодержащих олигогетероариленаминов и олигогетероариленамидов возможно регулирование их макромолекулярной структуры и свойств. Кроме того, благодаря экспериментально подобранным условиям синтеза олигогетероариленаминов и олигогетероариленамидов заданной структуры, появляется возможность получения полностью растворимых в органических средах олигомеров и создания термостойких композиционных материалов на их основе. Сочетание повышенной термической стойкости с электрофизическими и оптическими свойствами открывает перспективу практического использования синтезированных олигомеров и олигомер-полимерных комплексов на их основе в новых высоких технологиях, таких как оптоэлектронные устройства, а также в качестве термостойких покрытий, обладающих полупроводниковыми, термическими свойствами, а также люминесценцией высокой интенсивности.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XVIII Менделеевком съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), VII Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2007), XV и XVI Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2008, 2009), четвертой и шестой СанктПетербургских конференциях «Современные проблемы науки о полимерах»

(Санкт-Петербург, 2008, 2010), открытом фестивале студенческой молодежи «Человек. Гражданин. Ученый» (Чебоксары, 2009), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов (Казань, 2009), X Международной конференции по химии и физике олигомеров «Олигомеры 2009» (Москва – Черноголовка – Волгоград, 2009), IV Всероссийской научной конференции с международным участием «Физико-химия процессов в переработке полимеров» (Иваново, 2009), V Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры – 2010» (Москва, 2010), Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, 2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций (Казань, 2010), научной школе с международным участием «Актуальные проблемы науки о полимерах» (Казань, 2011), IV Международной конференции-школе по химии и физикохимии олигомеров (Москва – Черноголовка – Казань, 2011).

опубликовано 6 статей в журналах по перечню ВАК, 26 тезисов докладов на научных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, включающих литературный обзор, экспериментальную часть, основные результаты и их обсуждение, выводов и списка использованных источников.

Общий объем диссертации составляет 146 страниц, включая таблицы, 41 рисунок, список использованных источников из наименований.

Исследования выполнялись при поддержке гранта (программа инновационных проектов «ИДЕЯ-1000») и задания Министерства образования и науки РФ на проведение НИР в 2012-2014гг.

Благодарности. Автор выражает благодарность с.н.с. кафедры ТПМ Кузнецовой Л.Е. и д.х.н., профессору кафедры ТСК Давлетбаевой И.М. за участие в руководстве работой.

Основными объектами исследования являлись полисопряженные олигогетероариленамины и олигогетероариленамиды, полученные реакцией поликонденсации ароматических диаминов различной природы с гидрохиноном, фенолфталеином, диметилтерефталатом и фталевым ангидридом.

Объектами исследования также являлись продукты взаимодействия синтезированных олигогетероариленаминов с поли(мет)акриловыми кислотами, представляющие собой олигомер-полимерные комплексы.

олигогетероариленов и олигомер-полимерных комплексов использовали различные методы исследования: элементный анализ, инфракрасная спектроскопия, Н-ЯМР спектроскопия, импульсный ЯМР, рентгеноструктурный дифференциальный анализ, термогравиметрический анализ, гель-проникающая хроматография, вискозиметрия, электронная спектроскопия, рН-метрия и люминесцентный анализ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Изучение влияния реакционных условий синтеза олигогетероариленов в расплаве исходных мономеров на скорость и эффективную константу скорости реакции ранее не проводилось.

Для решения поставленной цели представляло интерес провести исследования, направленные на выявление оптимальных условий синтеза растворимых олигогетероариленаминов и олигогетероариленамидов, обладающих целым комплексом свойств, для создания полимеров на их основе, отличающихся повышенной термостойкостью в сочетании с ценными физико-химическими свойствами.

1. Общие закономерности синтеза олигогетероариленаминов в расплаве Для получения представления о закономерностях химического взаимодействия исходных реагентов в реакции синтеза олигогетероариленаминов в расплаве являлось целесообразным изучение кинетических параметров данной реакции поликонденсации на примере взаимодействия ароматических диаминов с фенолфталеином и гидрохиноном. Реакцию поликонденсации проводили в интервале температур 483-513К (210-240°С), пробы образующегося олигогетероариленамина отбирались каждые 20 секунд в течение 100 секунд синтеза. Общую схему процесса получения линейных и кардовых олигогетероариленаминов высокотемпературной поликонденсацией в расплаве ароматических диаминов и гидроксилсодержащих реагентов можно представить в следующем виде:

Для оценки реакционной способности применяемых в реакции поликонденсации ароматических диаминов разной структуры было проведено потенциометрическое титрование концевых первичных аминогрупп. По полученным в ходе эксперимента данным построены кинетические кривые изменения количества первичных аминогрупп и их анаморфозы. Данные реакции поликонденсации имеют второй порядок.

На основании кинетических кривых расходования первичных аминогрупп диамина рассчитаны скорости реакции и эффективные константы скорости при равных мольных соотношениях компонентов и изучено влияние на данные параметры температуры реакции поликонденсации. Кинетические кривые расходования первичных аминогрупп в течение первых 100 секунд реакции при разных температурах синтеза 483-513К (210-240°С) на примере олигогетероариленамина [п-ФДА]:[ГХ]=1:1 приведены на рис. 1.

зависимости расходования температуре 483К и 1,70 моль/л·сек при первичных аминогрупп в процессе температуре 513К.

взаимодействия [п-ФДА]:[ГХ]=1: при различных температурах: 1 – 483К, 2 – 493К, 3 – 503К, 4 – 513К.

через величину эффективной константы скорости в зависимости от температуры синтеза и эффективной энергии активации, их можно расположить в следующем порядке:

при температуре 483К при температуре 493К при температуре 503К при температуре 513К эффективная энергия активации Были проведены исследования по определению оптимальных условий проведения реакции получения кардовых олигогетероариленаминов с использованием ФФ вместо ГХ (рис. 2).

Рис. 2. Временные зависимости пространственных затруднений расходования первичных аминогрупп в при использовании в синтезе процессе взаимодействия температурах: 1 – 483К, 2 – 493К, 3 – отображается в изменении активного центра первичных аминогрупп по мере роста цепи полисопряжения.

Характер кривых зависимости скорости реакции от температуры для кардовых олигогетероариленаминов на основе п-ФДА, ДАДФМ и ДАДФС в целом идентичен. Ряды реакционной активности ароматических диаминов в данной реакции имеют следующий вид:

эффективная энергия активации В таблице 1 приведены значения эффективной энергии активации получения олигогетероариленаминов на основе ароматических диаминов и гидроксилсодержащих мономеров.

активации реакций получения активности диаминов по мере олигогетероариленаминов на основе роста длины сопряжения ароматических диаминов и обусловлено внутримолекуляргидроксилсодержащих мономеров ным взаимодействием, что № Олигогетероариленамины Еакт., степень делокализации и подвижность -электронов. Большое влияние на них оказывают стерические эффекты. Так, чем объемнее мостиковый фрагмент у фенильного кольца, тем скорость превращения ниже. С увеличением времени синтеза (более 40 секунд) происходит образование супрамолекулярных структур и, как следствие, уменьшение скорости реакции. Полученные параметры реакции отражают различный характер взаимодействия в системе ароматический диамин – гидроксилсодержащий реагент.

Для определения оптимальных условий проведения реакции линейной поликонденсации при получении олигогетероариленаминов разной структуры проведено изучение вязкостных характеристик, косвенно характеризующих рост молекулярной массы синтезированных продуктов в зависимости от температуры и времени данной реакции, а также от структуры используемого ароматического диамина.

Для изучения процесса образования полисопряженной олигомерной цепи в системе ароматический диамин – гидроксилсодержащий мономер в течение 1-3 часов реакции был использован метод электронной спектроскопии (400-700 нм), что обусловлено наличием в молекулах олигоариленаминов хромофорных и ауксохромных групп, таких как –NH,



Похожие работы:

«ШИРЯКИНА ЮЛИЯ МИХАЙЛОВНА СИНТЕЗ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ МИКРОСФЕР, СОДЕРЖАЩИХ НА ПОВЕРХНОСТИ НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЦИНКА Специальности: 02.00.06 высокомолекулярные соединения 02.00.11 коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук МОСКВА 2011 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московском государственном университете тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова на кафедре Химия и технология высокомолекулярных соединений им. С.С. Медведева....»

«Пономаренко Сергей Анатольевич ТИОФЕНСОДЕРЖАЩИЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ ОПТОЭЛЕКТРОНИКИ 02.00.06 – высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ на соискание ученой степени доктора химических наук Москва – 2010 www.separtment.ru Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН Официальные оппоненты : Член корр. РАН, доктор химических наук Громов Сергей...»

«ТАЛАН АЛЕКСЕЙ СЕРГЕЕВИЧ МОНО- И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЛИПОФИЛЬНЫЕ АМИНОФОСФИНОКСИДЫ: СИНТЕЗ, КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА 02.00.08 – химия элементоорганических соединений 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань - 2008 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений и на кафедре аналитической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Государственного...»

«МАЛЬЦЕВ ДМИТРИЙ БОРИСОВИЧ КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ФОСФАБЕТАИНОВ И РЕАКЦИЙ С ИХ УЧАСТИЕМ 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2007 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский государственный...»

«Гуляев Иван Владимирович Анализ фармацевтических веществ методами газовой хроматомасс-спектрометрии и капиллярной хромадистилляции - массспектрометрии 02.00.02 - Аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва - 2012 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Ревельский Игорь...»

«ГУТНИКОВ Сергей Иванович ВЛИЯНИЕ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ НА СВОЙСТВА БАЗАЛЬТОВЫХ СТЕКОЛ И ВОЛОКОН НА ИХ ОСНОВЕ Специальность 02.00.21 – Химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2009 Работа выполнена на кафедре химической технологии и новых материалов химического факультета и факультете наук о материалах Московского государственного университета имени М.В....»

«Кубышкина Елена Николаевна СИСТЕМА ДИАГНОСТИЧЕСКИХ КРИТЕРИЕВ И ПОКАЗАТЕЛЕЙ ДЛЯ ГЕОЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ ТЕРРИТОРИИ Г. КАЗАНИ Специальность 25.00.36 – геоэкология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук Казань – 2008 2 Работа выполнена в Институте экологии природных систем Академии Наук Республики Татарстан Научный руководитель : заслуженный деятель науки РТ и РФ, доктор географических наук, профессор Трофимов Анатолий Михайлович...»

«Гущин Евгений Викторович Информационная поддержка интегрированной системы менеджмента химического предприятия Специальность 05.13.01 – Системный анализ, управление и обработка информации (химическая промышленность) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2009 1 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Московская государственная академия тонкой химической технологии им....»

«ШИРЯКИНА ЮЛИЯ МИХАЙЛОВНА СИНТЕЗ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ МИКРОСФЕР, СОДЕРЖАЩИХ НА ПОВЕРХНОСТИ НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЦИНКА Специальности: 02.00.06 высокомолекулярные соединения 02.00.11 коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук МОСКВА 2011 www.sp-department.ru Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московском государственном университете тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова на кафедре Химия и технология высокомолекулярных соединений...»

«ХАХИН ЛЕОНИД АЛЕКСЕЕВИЧ РАЗРАБОТКА ЭНТРОПИЙНОЙ ОЦЕНКИ РАБОТЫ РЕКТИФИКАЦИОННЫХ КОЛОНН И ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ 05.17.04 - Технология органических веществ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2009 Работа выполнена на кафедре химии и технологии основного органического синтеза государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Московская государственная академия тонкой химической технологии им....»

«БАРАНОВ СЕРГЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ К О Н К У Р Е Н Т Н А Я КООРДИНАЦИЯ N - ( ТИО ) ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ Т И О М О Ч Е В ИН В КОМПЛЕКСАХ С КАТИОНАМИ N i ( I I ) и Pd(II) 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2007 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего...»

«ГОЙХМАН Михаил Яковлевич ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ С БЕНЗАЗИНОВЫМИ ГРУППАМИ НА ОСНОВЕ ИЗАТИНА Специальность 02.00.06 высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Санкт-Петербург 2010 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте высокомолекулярных соединений РАН. Научный консультант доктор химических наук, профессор Владислав Владимирович Кудрявцев Официальные оппоненты :...»

«АХМЕТОВА ДИЛЯРА РАВИЛЕВНА ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА В ПРИСУТСТВИИ МОДИФИЦИРОВАННОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ КАРБОКСИЛАТА НЕОДИМА 02.00.06 –Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2011 www.sp-department.ru Работа выполнена в Научно-технологическом центре ОАО Нижнекамскнефтехим и федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский...»

«Рассказова Юлия Ибрагимовна СОРБЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНТИГИСТАМИННЫХ ПРЕПАРАТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОРБЕНТА СВ-1-М Специальность 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2007 Работа выполнена на кафедре аналитической и физической химии химического факультета государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Астраханский государственный университет Научный...»

«Кодин Николай Владиславович КОЛОННЫЕ МИНИ-ЭКСТРАКТОРЫ И УСТРОЙСТВА ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С ПУЛЬСАЦИОННЫМ ПЕРЕМЕШИВАНИЕМ ФАЗ 05.17.08 – процессы и аппараты химических технологий Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2012 Работа выполнена в лаборатории химии благородных и цветных металлов Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии...»

«ФИЦЕВА НАТАЛЬЯ АЛЕКСАНДРОВНА СИНТЕЗ -АМИНОФОСФОНАТОВ И ИХ СПОСОБНОСТЬ К МОЛЕКУЛЯРНОМУ РАСПОЗНАВАНИЮ ДИ- И -ГИДРОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2004 2 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М.Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанского государственного университета им. В. И....»

«Котарева Ирина Алексеевна Нанесенные металлокомплексные катализаторы низкотемпературного окисления оксида углерода (II) в воздухе специальность 02.00.04. – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2007 2 Работа выполнена на кафедре химии и технологии основного органического синтеза Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор химических наук,...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.