Системымежмолекулярных взаимодействий в (мет)акрилатах
На правах рукописи
БОЙЧУК Илья Николаевич
СИСТЕМЫМЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В
(МЕТ)АКРИЛАТАХ
02.00.06- химия высокомолекулярных соединений
Автореферат диссертации
на соискание ученой степени
каНдидата химических наук
Ярославль
1999 www.sp-department.ru
Работа выполнена на кафедре химической технологии органиче ских покрытий Ярославского государственного технического университета (ЯГТУ).
Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Могилевич М.М.
(ЯГТУ)
Научный консультант доктор химических наук, профессор Королев Г.В. (Инсти тут проблем химической физики РАН, п. Черноголовка) Официальные опnоненты: доктор хи.~ических наук, профессор Швецов О.К. (ЯГТУ) доктор химических наук, Альпер Г.А. (ИГХТУ)
Ведущая организация: Ивановский rocy дарственный химикотехнологический университет (г. Иваново)
Защита состоится ноября года в час. на заседании дис 18 1999 10. сертационного совета при Ярославском государственном техническом уни верситете по адресу: г. Ярославль, Московский пр-т, 150023, 88.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ЯГТУ.
Автореферат разослан октября г.
18
Ученый секретарь диссертационного совета доктор химичоских наук, профес2) (табл.l ).
ных структур растворов, существенно обогащенных ТА Таблица 1. Параметры физических сеток в изоконсистентных средах Примечательно, что при температуре Ти величина межузлового промежутка АМ, характеризуюЩМ rустоту физической сетки, в случае по же для различНых объектов, что позволяет считать величину АМ, (123-124) параметром, действительно лимитирующим переориентацию сnин-зонда.
Роль центров слабых межмолекулярных вэанмодействий в формировании ассоциативных структур метакрплатов структура система ММВ свойство следует также учесть вклад в образо молекул с гораздо меньшими значениями энергии ММВ (Е), чем у СОО групп кДж/моль). Исследовалась роль центров слабых ММВ молекул (мет)акрилатов: двойной связи (Е=2,9 кДж/моль), а-метильной группы и СН 2 групn алкильного фрагмента (Е=2,3 кДж/моль на каждую СИ-связь) в формировании их ассоциативных структур.
ннеМА с МП и ММА с МИБ позволяет судить о вкладе двойной связи, ибо постоянство концентрации СОО- групп в паре МА-МП соблюдалось с точ Полученные результаты понятны в рамках модели физической сетки, если их интерпретировать сле дующим образом. Система локализованных межмолекулярных связей со единяет молекулы органических соединений в ассоциативную структуру типа физической сетки с временными узлами, релаксационная с~особность которых зависит от температуры. Коа...
растут с пониженнем температуры и достижение температуР.ы Т, nри кото рой уже выполняется: условие где t - время наблюдения,.воспринимает БМА и бинарных растворов метакрплатов г--· (56%мол.-44%мол.) Гммл-цмл t (79%мол.-21%мол.) в модельном ряду наблюдается сильный сдвиг температур струк туриых переходов в высокотемпературную область, который происходит симбатно увеличенmо размера алкильного фрагмента молекул метакрплатов (табл.2). Этот сдвиг, происходящий на фоне неменяющейся физической сетки, образованной диполь-дипольными ММВ сложноэфирных групп, обу словлен именно ростом числа кооперирующихся СН 2 -групп в фрагменте (CHz)n молекул.
По оцеm•ам время жизни физических узлов т, образованных инди видуальными СН2 -группами при температуре выше -1 00°С не отвечает ус
«