WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Электрические и релаксационные свойства нанокомпозитов на основе эпоксиполимеров и полибутилентерефталата

На правах рукописи

Магомедов Магомедзапир Рабаданович

ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И РЕЛАКСАЦИОННЫЕ

СВОЙСТВА НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИПОЛИМЕРОВ И

ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

Специальность 02.00.06 – высокомолекулярные соединения

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Нальчик 2013 1

Работа выполнена на кафедре общей, экспериментальной физики и методики е преподавания Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Дагестанский государственный педагогический университет»

Научный руководитель: доктор физико-математических наук, профессор Магомедов Гасан Мусаевич

Официальные оппоненты: Кунижев Борис Иналович доктор физико-математических наук, профессор, Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, профессор кафедры теоретической физики Разумовская Ирина Васильевна доктор химических наук, профессор, Московский педагогический государственный университет, заведующая кафедрой физики твердого тела

Ведущая организация: Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН

Защита диссертации состоится «28» февраля 2013 г. в 1500 часов на заседании Диссертационного совета Д 212.076.09 при Кабардино-Балкарском государственном университете им. Х.М. Бербекова по адресу: 360004, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173, диссертационный зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кабардино-Балкарского государственного университета им. Х.М. Бербекова Автореферат разослан «25» января 2013 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Т.А. Борукаев

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Исследование композиционных материалов, состоящих из полимерной матрицы и «наноразмерного» наполнителя, является в настоящее время бурно развивающимся научным направлением физики высокомолекулярных соединений. Использование нанокомпозитов вместо чистых полимеров становится особенно актуальным в связи с тем, что такой наполнитель придает материалу свойства, недостижимые «обычными» полимерными композиционными материалами. Среди этих свойств можно выделить повышение модуля упругости, повышенную прочность, теплостойкость, диэлектрические и электрические свойства, пониженную газопроницаемость и высокую огнестойкость, долговечность полученных композиционных материалов.





Введение нанонаполнителей оказывает существенное влияние на физикохимические характеристики полимерных материалов. В большей мере это связано с возникновением межфазных слоев полимерной матрицы вблизи поверхности наполнителя.

Для получения композитов с требуемыми свойствами смешивают полимеры и наполнители, а в последнее время и нанонаполнители, которые отличаются друг от друга по химическому строению и свойствам. Изучение их свойств необходимы для улучшения физико-механических и эксплуатационных свойств и совершенствования технологии их изготовления и переработки. Наиболее перспективными являются композиты с наполнителем на основе частиц слоистых силикатов (глин, монтмориллонитов). Введением наночастиц органоглины в полимерную матрицу удается улучшить термическую стабильность, механические и другие физические свойства полимеров. Достигается это благодаря объединению комплекса свойств органического (легкость, гибкость, пластичность) и неорганического (прочность, теплостойкость, химическая устойчивость) материалов.

В настоящее время недостаточно исследовано влияние состава нанокомпозитов, природы нанонаполнителей, режимы и обработки композиции в различных режимах на электропроводность и релаксационные свойства. Мало изучена также связь между структурными, релаксационными и электрическими свойствами композиционных наноматериалов. Не проведено сравнение физических свойств полимерных нано- и макрокомпозитов, а также теоретических моделей и экспериментальных данных.

Цель работы. Целью диссертационной работы является изучение особенностей электрических и релаксационных свойств и структурообразования нанокомпозитов на основе сетчатых (эпоксидных) и линейных (ПБТ, ПЭНП) полимеров.

Для достижения этой цели решались следующие задачи:

- исследование электрических и релаксационных свойств сетчатых и линейных полимеров, нано- и макрокомпозитов на их основе;

- изучение влияния молекулярной подвижности на электрические и релаксационные свойства полимеров, нано- и макрокомпозитов на их основе;

- исследование взаимодействия полимерной матрицы и частиц наполнителя;

- анализ механизмов формирования структуры полимерной матрицы и межфазных слоев в композите;

- установление влияния структуры матрицы и межфазных слоев на их физические свойства;

- проведение сравнительного анализа зависимости электропроводности от температуры сетчатых и линейных полимеров, нано- и макрокомпозитов на их основе;

- обсуждение структурных и физических свойств наноматериалов в рамках фрактального анализа и теории перколяции;





- создание современной физической модели для исследования влияние адсорбированной влаги на электрические свойства полимерных нано- и макрокомпозитов;

- проведение сравнительного анализа теоретических моделей и экспериментальных данных.

Научная новизна работы:

- впервые проведено сравнительное исследование электрических, релаксационных и структурных свойств нано- и макрокомпозитов на основе эпоксидных и линейных полимеров;

- обнаружена аномальная зависимость скорости звуковых волн нанокомпозита ЭП/SiO2 от концентрации нанонаполнителя. Упругие характеристики композита возрастают в высокоэластическом состоянии по мере увеличения концентрации нанонаполнителя SiO2, в то время как в стеклообразном состоянии они уменьшаются;

- обнаружен максимум на зависимости электропроводности от температуры для нанокомпозита, обусловленный молекулами адсорбированной воды (поляризацией и десорбцией);

- проведен фрактальный анализ влияния адсорбции влаги на электрические свойства нано- и макрокомпозитов, предложена теоретическая модель;

- обнаружено появление двух новых 1' и 2' – процессов релаксации в композиции ПБТ+ПЭНП не существующих у исходных ПБТ и ПЭНП, которые связаны с межфазными слоями и размораживанием сегментальной подвижности в них;

нанокомпозитов на основе метакрилата гуанидина с Na - монтмориллонитом и Ca – монтмориллонитом, а также эпоксинанокомпозитов на основе двуокиси кремния;

- установлено хорошее согласие экспериментальных данных по электропроводности с современными моделями теории перколяции.

Основные положения, выносимые на защиту:

результаты сравнительных экспериментальных исследований электрических, релаксационных и структурных свойств некоторых сетчатых и линейных полимерных нано- и макрокомпозитов;

- результаты исследования влияния релаксационных процессов в полимерной матрице на электропроводность;

- результаты анализа температурной зависимости электропроводности с использованием представлений кластерной модели структуры аморфного состояния полимеров и фрактального анализа;

- наличие двух областей в эпоксидном полимере и нанокомпозите связанных с рыхло упакованной матрицей и упорядоченными нанокластерами;

- результаты теоретического исследования полимерных нано- и макрокомпозитов на основе теории перколяции и фрактального анализа и их сравнение с экспериментальными данными для нанокомпозитов при различных физических состояниях полимерной матрицы.

Практическая и научная ценность работы. Результаты исследований могут быть использованы для разработки нанокомпозитов с заданными электрическими, релаксационными и структурными свойствами, для создания материалов современной техники и промышленности: сельскохозяйственной, медицинской, автомобильной, электротехнической, самолето- и ракетостроения, судостроения.

Результаты исследования будут способствовать развитию теории электропроводности полимерных нанокомпозитов и теории неупорядоченных структур.

Результаты работы используются при чтении спецкурса «Физика полимеров, макро- и нанокомпозитов» для бакалавров, специалистов, магистрантов и аспирантов.

Вклад автора. Диссертация представляет собой итог самостоятельной работы автора. Автору принадлежит основная роль в анализе имеющихся литературных данных, постановке задачи, организации и проведении экспериментов, обобщении и анализе полученных результатов, формировании основных положений и выводов. Соавторы работ участвовали в обсуждении полученных результатов.

Автор выражает глубокую признательность профессору ДГПУ С.А.

Абакарову за участие в совместных исследованиях и в обсуждении полученных результатов, а также профессору Института синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН Баженову Л.С., и профессору КабардиноБалкарского государственного университета им. Х.М. Бербекова Микитаеву А.К.

за предоставленные образцы и участие в обсуждении экспериментальных данных.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены и обсуждены на следующих конференциях: Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 2007 г.); IV-VI Международных научнопрактических конференциях «Новые полимерные композиционные материалы»

(Нальчик, 2008, 2009, 2010 гг.); X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-2009» (Москва - Черноголовка Волгоград, 2009 г.); ежегодных научно-практических сессиях преподавателей и сотрудников Дагестанского государственного педагогического университета «Современные проблемы науки и образования» (Махачкала, 2009, 2010, 2011 гг.);

Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах», посвященной 75-летию членкорреспондента РАН И.К. Камилова (Махачкала, 2010 г.); XIV Международной научно- практической конференции «Современные технологии в машиностроении» (Пенза, 2010 г.); XV итоговой научной конференции профессорско-преподавательского состава ДГИНХ, (Махачкала, 2011 г.);

Международной конференции, посвященной 80-летию Дагестанского государственного университета «ИННОВАТИКА-2011», том II (Ульяновск, г.); II Всероссийской школы-семинара молодых ученных, посвященной 55-летию создания Института физики и 105-летию со дня рождения члена-корреспондента АН СССР Х.И. Амирханова «Физика фазовых переходов» (Махачкала, 2012 г.).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой литературы, насчитывающего 149 наименований.

Материал изложен на 126 страницах, включая 4 таблицы и 31 рисунка.

Публикации результатов. Основные результаты работы отражены в работах, в том числе 3 статьи опубликованы в реферированных российских научных изданиях.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность темы, сформулирована цель и перечислены задачи, решение которых было необходимо для ее достижения, представлены основные защищаемые положения, научная и практическая ценность, а также новизна полученных результатов.

Глава первая посвящена анализу литературных данных по тематике исследования, в котором содержится анализ данных о структуре, релаксационных и электрических свойствах современных сетчатых и линейных полимеров, нано- и макрокомпозитов на их основе. Взаимодействие нанонаполнителя и полимера приводит к возникновению гетерогенности полимерной матрицы на различных уровнях структурной организации, что влияет на их молекулярную подвижность и электрофизические свойства.

Во второй главе дается описание структурно чувствительных методов релаксационной спектрометрии: динамического механического анализа (изгибных и крутильных колебаний), электропроводности, оптической и электронной микроскопии, а также стандартные методы определения упругопрочностных характеристик. Использование этих методов позволяет получить более полную информацию об электрических, релаксационных, структурных свойствах композитов, а также об их межфазном взаимодействии. Здесь же дана характеристика объектов исследования. Согласно цели исследования были выбраны: современные сетчатые и линейные полимеры, нано- и макрокомпозитов на основе связующих: эпоксидианового полимера ЭДТ-10, ЭД-20, полибутилентерефталата (ПБТ), полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), метакрилата гуанидина (МАГ).

В качестве дисперсных, волокнистых наполнителей композитов использованы: диоксид кремния SiO2 с размером частиц ~ 10 нм, монтмориллонит (ММТ), слоистый силикат – Na монтмориллонит (Na-ММТ), слоистый силикат – Са монтмориллонит (Са-ММТ), и композиты на их основе, а также стеклянные волокна имеющие структуру, аналогичную SiO2.

Третья глава посвящена экспериментальному исследованию электрических и релаксационных свойств полимерных нано- и макрокомпозитов на основе сетчатых полимеров и содержит результаты теоретических расчетов моделей и их сравнение с экспериментом.

Для получения целостной картины электрических свойств и релаксационных переходов сетчатых полимерных нано- и макрокомпозитов проведено исследование электрических и релаксационных свойств компонентов:

эпоксидных полимеров на основе ЭД-20, нанокомпозита на основе логического ряда материалов: исходных полимеров, нано- и макрокомпозитов с различным содержанием наполнителя диоксида кремния SiO2, макрокомпозитов эпоксистеклопластиков (ЭСП) на основе матриц ЭДТ-10 стекловолокон (СВ) и композита в целом.

Зависимость электропроводности () от температуры исходных полимеров и композитов на их основе имеет сложный вид (рис. 1, 2).

электропроводность композитов при комнатной температуре выражается в увеличении на 1-2 порядка. Образцы имеют низкую проводимость, характерную для диэлектриков (10-14 Ом-1·м-1). С увеличением температуры проводимость образцов увеличивается. Причем макронаполнитель СВ дает больший прирост по сравнению с нано SiO2.

При увеличении температуры проводимость всех образцов увеличивается, достигает максимума, а затем и минимума, а с началом перехода в высокоэластическое состояние, уменьшение всех образцов происходит примерно на три порядка (рис. 1, 2). Наличие максимума связывается с десорбцией абсорбированных молекул воды, так как этот пик наблюдается и для нано- и для макрокомпозитов при повышении температуры и не наблюдается при обратном ходе проводимости, т.е. при понижении температуры.

Для высокоэластического состояния характерна ионная проводимость.

Излом на графиках обратного хода lg(103/Т) свидетельствует, об изменении механизма проводимости в высокоэластическом и стеклообразном состояниях.

Электропроводность эпоксидных стеклопластиков перпендикулярно плоскости препрегов во всем температурном интервале ниже, что связано слоистым расположением СВ в препрегах.

Графики прямого и обратного хода lg(103/Т) показывают, существенное влияние адсорбированных молекул H2O на электрические свойства материала, на связь между чувствительными к влаге Si-O-C, которые могут разрушиться под действием воды и связанное с этим адгезионное взаимодействие между эпоксидным полимером с одной стороны нанонаполнителем SiO2, стекловолокном с другой стороны.

Нужно отметить, что малые концентрации нанонаполнителя SiO2, в частности 1,5%, уменьшают электропроводность композита по сравнению с исходным полимером (рис. 1 кривые 1 - 1', 2 - 2'), в то время как для 3% и 5% SiO наблюдаются большие значения. При этом число собственных ионов ЭД- увеличивается, как за счет нагревания, так и за счет дополнительных носителей тока, поставляемых наночастицами SiO2 и СВ. Об этом свидетельствует то, что электропроводность нано- и макрокомпозитов увеличивается с ростом концентрации SiO2 и СВ по сравнению с исходным полимером.

0e, где 0 – начальная электропроводность, Е - энергия активации, К KT постоянная Больцмана, Т - абсолютная температура.

По расчетам Е для образцов в высокоэластичном состоянии получается одинаковой и равной Е=0,41 эВ. Она увеличивается для всех образцов в области ниже температуры излома в стеклообразном состоянии. Для образцов с большими концентрациями SiO2 Е=1,14 эВ, что значительно больше, чем для исходного полимера и композита с содержанием 1,5% SiO2, где Е=0,43 эВ.

Установлено, что нанонаполнитель даже при малых концентрациях ( масс.%) и выше увеличивает электропроводность композита по сравнению с макронаполнителем-стекловолокном, содержание которого в пластике составляет 60-70%.

макрокомпозитов методом динамического механического анализа установлено, что скорость звука при комнатной температуре уменьшается по мере увеличения концентрации нанонаполнителя SiO2, а в высокоэластическом состоянии скорость звука симбатно увеличивается с концентрацией. Обнаружена аномальная зависимость скорости звуковых волн от концентрации нанонаполнителя (рис. 3).

Поскольку динамический модуль упругости пропорционален квадрату скорости звука, то упругие свойства в высокоэластическом состоянии композита улучшаются по мере увеличения концентрации нанонаполнителя SiO2.

нанокомпозита (рис. 4). 1'– переход можно отнести к размораживанию сегментальной подвижности аморфной слабосшитой части полимерной матрицы, 1- к более сшитой структурной части полимерной матрицы-кластере.

Введение нанонаполнителя SiO2 приводит к изменению интенсивности 1 и 1' процессов релаксации, их температурного положения и объемного содержания редкосшитых и густосшитых областей полимерной матрицы. С увеличением количества наполнителя SiO2 возрастает температура стеклования, особенно для малых концентраций по сравнению с исходным полимером.

Малые концентрации наночастиц SiO2 в эпоксидном полимере могут выступить как дополнительные узлы химических связей и смещающие 1 и 1' процессы релаксации в область высоких температур.

релаксационных процессов 1' и 1 (рис. 5), соответствующие переходу полимерной матрицы из стеклообразного в высокоэластическое состояние соответственно равны 0,71 эВ /1'- процесс/ и 0,75 эВ /1- процесс/. 1'- переход, вероятно, обусловлен сегментальной подвижностью в граничном слое полимера вблизи с поверхностью волокна. Она имеет редкую пространственную сетку и более низкую температуру стеклования по сравнению с исходным ЭДТ-10, 1процесс стеклопластика обусловлен размораживанием сегментальной подвижности в полимерной слое, находящейся вдали от стекловолокна, и имеющий такие же структуры и свойства, что и ненаполненного ЭДТ-10.

Исследования стеклопластика методами оптической и электронной микроскопии (рис. 6) показали, что структура полимерной матрицы существенно различна вблизи поверхности аппретированного стекловолокна и вдали от нее.

Рис. 5. Температурная зависимость tg стеклопластика на основе полимера ЭДТ-10 с различным объемным содержанием стекловолокна ВМ-1 (аппрет АГМ-3): 1 - 61,8%, 2 – 65% и 3 – 70,5%.

Рис. 6. Микроструктура однонаправленного стеклопластика на основе полимера ЭДТ-10, стекловолокон марки ВМ-1, аппрета АГМ-3: а) граница между волокном и полимером; б) полимер между тремя волокнами.

Из результатов исследований полимерную матрицу стеклопластика можно представить состоящей из двух различающихся по структуре областей: рыхлого граничного слоя полимера, формирующегося вблизи поверхности стекловолокна при взаимодействии полимера, аппрета и волокна (1'- процесс), и полимера вдали от волокна, имеющего такую же структуру, что и исходный полимер (1процесс).

Для описания 1- релаксационного перехода в эпоксиполимерах (ЭП) использована концепция, согласно которой указанный переход реализуется при температуре распада плотноупакованных областей полимерной системы. Для исходного ЭП такими являются области локального порядка (кластеры) с относительной долей кл, а в случае нанокомпозитов ЭП/SiO2 к ним добавляются межфазные области с относительной долей мф. Общая относительная доля плотноупакованных областей пл для нанокомпозитов равна сумме (кл+мф). В дальнейшем предполагается, что для нанокомпозитов величина кл постоянна и равна этому параметру для ненаполненого ЭП. Величину кл рассчитывается согласно перколяционному соотношению:

где Т - температура испытаний, равна 293 К.

Далее расчет величины Тс для нанокомпозитов ЭП/SiO2 выполнен согласно уравнению (1) при замене кл на сумму (кл+мф). Сравнение результатов этого расчета с экспериментальными данными, приведенное на рис. 7, показало их хорошее соответствие (среднее расхождение теории и эксперимента составляет 3,2%).

Для эпоксидных полимеров на основе диглициливого эфира бисфенола А (ЭД-22), отвержденных 3,3' – дихлор - 4,4' - диаминодифенилметаном (ДХ) и изометилтетрагидрофталевым ангидридом (ИМТГФА), наблюдается увеличение Тс, по мере роста кл. Зависимости Тс от кл (рис. 8) для указанных эпоксидных систем и зависимость Тс от пл для нанокомпозитов ЭП/SiO2 располагаются на одной прямой, показывающую рост Тс по мере увеличение относительной доли плотноупакованных областей структуры эпоксидных систем, независимо от того, являются ли эти области кластерами или межфазными областями. Это подтверждает предположение о том, что межфазные области в полимерных нанокомпозитах являются армирующими элементами их структуры.

Структурный анализ процесса стеклования для нанокомпозитов эпоксиполимер/двуокись кремния, показал, что основной параметр этого процесса (температура стеклования) определяется относительной долей плотноупакованных областей структуры нанокомпозита, к которым относятся области локального порядка (кластеры) и межфазные области. Предложенная методика позволяет провести количественную оценку температуры стеклования с достаточно высокой точностью.

На экспериментально полученных зависимостях электропроводности от обратной величины температуры испытаний Т для ЭП и нанокомпозита ЭП/SiO содержанием SiO2 5 масс.% (рис. 9) наблюдаются три основные особенности:

экстремум в интервале Т=301313 К; практически линейный рост по мере увеличения Т, выше указанной температуры; аналогичное снижение по мере уменьшение Т, но с более низкими абсолютными значениями.

-10, Сравнение полученной экспериментально (рис. 9 кривая 2) и рассчитанной согласно перколяционному соотношению:

зависимости электропроводности от обратной температуры для нанокомпозитов ЭП/SiO2 5 масс. % показало, что предложенная теоретическая модель дает хорошее соответствие с экспериментом.

В формуле (2) нк - электропроводности для нанокомпозита и м - для матричного полимера, н - порог протекания, q – критический индекс теории протекания, н - объемная доля нанонаполнителя.

Величина в области максимума выше для исходного ЭП по сравнению с нанокомпозитом. Механизмом объемной электропроводности в области пика, вероятно, является десорбция адсорбированных молекул воды. В пользу этого предположения говорит отсутствие пика на графиках обратного хода функций lg(103/Т) (рис. 9). Еще одно подтверждение этого предположения можно получить, если высота пика электропроводности h будет пропорциональна коэффициенту сорбции воды QH материала. Для полимерных нанокомпозитов в рамках фрактальной модели, величину QH можно определить следующим образом:

где Qм - коэффициент сорбции воды матричного полимера, м - объемная доля полимерной матрицы нанокомпозита, доступная для диффузии воды, Dy фрактальная размерность участка полимерной цепи между точками фиксации. Dy характеризует уровень молекулярной подвижности в полимере и в дальнейшем принимается постоянной. Уравнение (3) дает качественное объяснение большей величины h для ЭП по сравнению с нанокомпозитом. На рис. 10 приведено сравнение величин QH O (в относительных единицах) и lgh для исследуемых нанокомпозитов, включая исходный ЭП, для которого принято Qм=1,0 и м 1,0.

Это соотношение между QH 2O и lgh хорошо аппроксимируется линейной корреляцией, проходящей через начало координат, что является еще одним подтверждением предположения относительно связи пика в интервале Т=301313 К с десорбцией молекул воды.

Предложенная структурная трактовка подтвердила предположение, что максимум на зависимостях электропроводности от температуры испытаний для эпоксиполимера и дисперсно-наполненных нанокомпозитов на его основе обусловлен десорбцией молекул воды. Теория перколяции и фрактальный анализ позволили получить корректное количественное описание указанных выше зависимостей. Такое описание возможно только при учете реальных процессов, протекающих при формировании структуры нанокомпозитов.

Четвертая глава посвящена экспериментальному исследованию электрических и релаксационных свойств полимерных нано- и макрокомпозитов на основе линейных полимеров и содержит результаты теоретических расчетов моделей.

Создание нанокомпозитов с заданными свойствами проводится не только внесением наночастиц в полимерную матрицу, имеющих различную природу, физико-химическая модификация компонентов и нанокомпозита в целом, но и разработкой нанокомпозитов на основе многокомпонентной полимерной матрицы, обеспечивающих оптимальное взаимодействие между компонентами.

Это особенно важно для термопластичных полимерных матриц нанокомпозитов.

Для исходных полибутилентерефталата (ПБТ) и полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) наблюдаются два 1 и 2 максимума tg, различающиеся по интенсивности и энергии активации (рис. 11).

Существование 1 и 2- процессов релаксации в исходных полимерах ПБТ и ПЭНП свидетельствует об их структурной гетерогенности и наличии двухфазной структуры. Процесс 1 - релаксации можно отнести к размораживанию сегментальной подвижности в рыхлой аморфной части полимера, а 2- процесс релаксации, по-видимому, обусловлен движением в более плотноупакованных областях и на границах кристаллических областей.

Интенсивность 1 и 2- процессов релаксации для ПЭНП больше чем для ПБТ, что свидетельствует о рыхлости структуры ПЭНП и больших размерах кинетических сегментов.

В композиции ПБТ+ПЭНП на температурной зависимости tg обнаружены два новых 1' и 2' – процесса релаксации наряду с 1 и 2 – процессами (рис. 12).

Они могут быть обусловлены возникающими межфазными слоями на границах аморфного, плотноупакованного и кристаллического областей компонентов и размораживанием сегментальной подвижности в них.

В нанокомпозите на основе полимер- полимерной матрицы ПБТ+ПЭНП и органоглины ММТ также наблюдаются четыре 1; 1'; 2; 2' – релаксационных переходов(рис.13).

Пики tg для нанокомпозита при этом расширяются, их интенсивность увеличивается. Введение органоглины монтмориллонит (ММТ) в ПБТ+ПЭНП разрыхляет структуру матрицы и приводит к появлению гетерогенности и увеличению разброса кинетических сегментов. Скорость звука при комнатной температуре уменьшается по мере увеличения концентрации ПЭНП в композиции.

Для выяснения особенностей температурной зависимости электропроводности измерения проводились сначала с повышением температуры до температуры, близкой к температуре текучести, а далее с понижением ее. Электропроводность исходных полимеров ПБТ, ПЭНП их композиции и нанокомпозита с повышением температуры проходит через максимум (рис 14, 15). Рост при низких температурах можно объяснить дипольной поляризацией адсорбированных молекул воды, которые присутствует во всех полимерных системах, а уменьшение - испарением молекул воды из поверхностных слоев матрицы.

Зависимости lg(103/Т) для нанокомпозитов (рис.15) существенно различаются для прямого (с повышением Т) и обратного (с понижением Т) измерений.

Максимумы электропроводности для образцов 1 и 2 наблюдаются при температурах 304, 315 К. Значения экстремумов соответственно равны (7,5·10Ом-1·м-1. Значения электропроводности при комнатной температуре на порядок меньше (максимальных) экстремальных значений. Увеличение электропроводности происходит при повышении температуры в пределах от Т(290315) К. Дальнейшее увеличение температуры до 325 К приводит понижению значения электропроводности.

На электропроводность в области максимума электропроводимости влияют адсорбированные ПБТ и ПЭНП молекулы воды. ПЭНП может адсорбировать до 0,022%. Гидрофильность алюмосиликатов является одной из причин их несовместимости с органической полимерной матрицей. Модификацией глин получают органоглины, которые хорошо диспергируются в полимерной матрице и взаимодействуют с макромолекулами матрицы.

По достижении температуры 353 К всех образцов начинает увеличиваться, что можно связать с началом перехода фазы ПЭНП в композите из высокоэластичного состояния в вязкотекучее состояние, при котором начинает повышаться подвижность кинетических единиц ПЭНП.

Та часть электропроводности, которая остается постоянной в интервале температур от (323353) К, можно связать с остаточной гидрофобностью наночастиц монтмориллонита. Постоянство электропроводности в данном интервале температур связано с тем, что уменьшение за счет десорбции (испарения) остаточных гидрофильных молекул монтмориллонита и совместителя компенсируется увеличением электропроводности за счет ионов полимеров ПБТ и ПЭНП.

В области перехода ПБТ и ПЭНП в вязкотекучее состояние увеличение электропроводности, видимо, связано с увеличением числа ионов, поставляемых как макромолекулами ПБТ и ПЭНП, так наночастицами органоглины (ММТ).

На обратной зависимости lg(103/Т) при понижении температуры, концентрация ионов уменьшается, подвижность носителей тока должна стабилизироваться за счет уменьшения их рассеяния на колебаниях цепей макромолекул. Понижение температуры от 363 К до 343 К электропроводность у образцов меняется меньше, чем на порядок.

Отсутствие экстремумов, которые наблюдались в том же интервале температур при прямом измерении на графиках lg(103/Т), и постоянство до температуры перехода ПБТ+ПЭНП в вязкотекучее состояние, компонента смеси ПБТ+ПЭНП, подтверждает предположение о связи экстремумов с адсорбцией влаги компонентами матрицы и отставшими гидрофобными нанопластинками монтмориллонита.

Появление новых релаксационных переходов в полимер- полимерных композитах обусловлены взаимодействием множество компонентов и возникновением межфазных слоев. Изменение механизмов проводимости образцов, в основном, связаны с проявлением релаксационных 1; 1'; 2; 2' переходов. В температурных областях проявления процессов релаксации из ловушек высвобождаются различные ионы, имеющие разные энергии активации и меняющие вследствие этого механизмы проводимости в композитах.

электропроводности с использованием представлений кластерной модели структуры аморфного состояния полимеров и фрактального анализа для полибутилентерефталата, имеющего температуру плавления Тпл500 К и степень кристалличности К=0,50.

В рамках кластерной модели линейными дефектами структуры является статистические сегменты, входящие в плотноупакованные области: для аморфнокристаллического ПБТ таковыми являются области локального порядка (кластеры) и кристаллиты с относительными долями кл и К, соответственно. В дальнейшем будем рассматривать только зависимость (кл), где кл является функцией температуры испытаний Т и определяется согласно перколяционному соотношению:

За время испытаний в случае повышения Т образец подвергается физическому старению, что приводит к повышению кл (кл ), и на участке обр снижения Т величину кл для состаренного образца можно определить из уравнения:

где продолжительность старения t дается в сек., df – фрактальная размерность структуры ПБТ для средней температуры испытаний Тср=389 К.

Величину df для Тср можно определить согласно уравнению:

где С - характеристическое отношение, S – площадь поперечного сечения макромолекулы. Для ПБТ С 4,3, S 15,7 2, а величина кл определена согласно уравнению (4) при Т=Тср.

Расчет согласно уравнениям (4) и (6) дает df=2,673 для Тср=389 К. На рис. приведена зависимость электропроводности от кл в логарифмических координатах, из которой следует снижение по мере роста плотности дефектов, характеризуемой величиной кл. Зависимости ln (кл ) описываются одной кривой в случае как повышения, так и понижения Т.

ln, Ом-1·м- - - В рамках фрактального анализа степень молекулярной подвижности можно охарактеризовать фрактальной размерностью Dц участка цепи между кластерами, которая определяется с помощью уравнения (5):

В приведенной (рис. 17) зависимости (Dц) для ПБТ увеличение Dц (повышение уровня молекулярной подвижности) приводит к очень сильному росту электропроводности. Так, увеличение Dц от 1,32 до 1,76 определяет рост на шесть порядков.

Исследование релаксационных свойств нанокомпозитов на основе метакрилата гуанидина с Na - монтмориллонитом и с Са - монтмориллонитом выявило наличие двух релаксационных переходов 1 и 2, связанных со структурной гетерогенностью матрицы метакрилата гуанидина и возникновением межфазных слоев: 1 – процесс можно связать с рыхлой дефектной структурой матрицы - фазой гуанидина, а 2 - более плотноупакованной фазой матрицыметакрилатом.

Изучение вязкоупругих свойств нанокомпозитов показало, что модуль упругости нанокомпозитов увеличивается с повышением содержания органоглины в полимерной матрице, что связано с сопротивлением самой глины.

Увеличению модуля упругости способствуют также ориентированные полимерные цепочки вблизи поверхностных слоев глины. Исследование других авторов показали, что для большинства нанокомпозитов предел прочности при растяжении увеличивается с добавлением органоглины. Процент удлинения при разрыве для всех смесей составил 6-7%.

Улучшение механических свойств полимерных нанокомпозитов при содержании органоглины может быть объяснено хорошей степенью распределения органоглины в полимерной матрице. Степень улучшения этих свойств также зависит от взаимодействия между полимерной цепочкой и слоями глины.

ВЫВОДЫ

Впервые проведено сравнительное исследование электрических, релаксационных и структурных свойств нанокомпозитов на основе сетчатых (эпоксидных) и линейных (ПБТ, ПЭНП) полимеров.

Установлено, что наночастицы SiO2 в эпоксидном полимере смещают 1 и 1' процессы релаксации в область высоких температур.

Обнаружена аномальная зависимость скорости звука в нанокомпозите на основе ЭП/SiO2 от концентрации нанонаполнителя. Упругие характеристики композита возрастают в высокоэластическом состоянии по мере увеличения концентрации нанонаполнителя SiO2, в то время как в стеклообразном состоянии они уменьшаются.

Нанонаполнитель даже при незначительных концентрациях (5 масс. %) существенно повышает ( на два порядка) электропроводность композита по сравнению с макронаполнителем- стекловолокном, содержание которого в пластике составляет 60-70%.

Структурным анализом показано, что температура стеклования определяется относительной долей плотноупакованных областей структуры нанокомпозита, к которым относятся области локального порядка (кластеры) и межфазные области.

Обнаружен максимум на зависимостях электропроводности от температуры испытаний для эпоксиполимера и нано- и макрокомпозитов на его основе, связанный с поляризацией и десорбцией молекул воды из материала при повышении температуры.

Появление новых релаксационных переходов в полимер- полимерных нанокомпозитах ПБТ+ПЭНП+совм.+ММТ обусловлены взаимодействием множество компонентов и возникновением межфазных слоев. Изменение механизмов проводимости образцов, в основном, связаны с проявлением релаксационных переходов 1; 1'; 2; 2'. В температурных областях проявления релаксационных переходов из ловушек высвобождаются различные ионы, имеющие разные энергии активации и меняющие вследствие этого механизмы проводимости в композитах.

Модуль упругости нанокомпозитов увеличивается с повышением содержания органоглины в полимерной матрице, что связано с сопротивлением слоев глины, ориентацией полимерных цепочек в слоях глины, а также с взаимодействием между полимерной цепочкой и слоями Материалы диссертации отражены в следующих основных публикациях:

Магомедов М.Р. Электропроводность эпоксидных полимеров наполненных наночастицами SiO2 / Магомедов Г.М., Абакаров С.А, Магомедов М.Р. // Известия ДГПУ. Естественные и точные науки. - 2007. - №1. - С. 11-15.

Магомедов М.Р. Особенности электрических свойств нанокомпозитов на основе эпоксидных полимеров / Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Магомедов М.Р., Чайка А.А., Баженов С.Л. // Сборник трудов Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах». – Махачкала, - 2007. - С. 412-415.

эпоксинанокомпозитов на основе SiO2 / Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Магомедов М.Р., Яхьяева Х.Ш., Чайка А.А., Серенко О.А., Баженов С.Л. // IV Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы». – Нальчик, - 2008. - С. 195-201.

эпоксистеклопластиков / Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Магомедов М.Р. // V Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы». – Нальчик, - 2009. - С. 129-131.

Магомедов М.Р. Влияние состава, модификации и обработки в дезинтеграторе на вязкоупругие свойства эпоксидных композиций / Магомедов Г.М., Магомедов М.Р., Рамазанов М.К., Алиева И.М., Чайка А.А. // V Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы». – Нальчик, - 2009. – С. 132-133.

Магомедов М.Р. Влияние адсорбции влаги на анизотропию электропроводности эпоксистеклопластиков разных марок / Магомедов Г.М, Абакаров С.А., Магомедов М.Р. // Известия ДГПУ. Естественные и точные науки. - 2009. - №2. – С. 16-19.

Магомедов М.Р. Влияние наночастиц SiO2 на электропроводность и вязкоупругие свойства эпоксикомпозитов / Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Магомедов М.Р., Чайка А.А., Серенко О.А., Баженов С.Л. // Олигомеры- тезисы докладов X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. - Москва - Черноголовка – Волгоград, - 2009. – С. 241.

Магомедов М.Р. Температурная зависимость электропроводности эпоксистеклокомпозита ЭДТ-10 / Абакаров С.А., Магомедов Г.М, Магомедов М.Р. Материалы ежегодной научной сессии профессорскопреподавательского состава ДГПУ «Современные проблемы науки и образования». Естественные и точные науки. Часть 2. – Махачкала, - 2009. – С.

Магомедов М.Р. Особенности электрических и релаксационных свойств эпоксинанокомпозитов на основе двуокиси кремния / Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Магомедов М.Р., Баженов С.Л., Музафаров А.М. // Нанотехнологии. Наука и производство. - 2010. - №2(7). – С. 17-20.

Магомедов М.Р. Электропроводность композитов на основе полиэтилена, 10.

полибутилентерефталата и наноорганоглины / Магомедов М.Р., Абакаров С.А., Магомедов Г.М. // Материалы ежегодной научной сессии профессорскопреподавательского состава ДГПУ «Современные проблемы науки и образования». Естественные и точные науки. - Махачкала. - 2010. – С. 16-18.

Магомедов М.Р. Взаимосвязь релаксационных и электрических свойств 11.

полимер полимерных нанокомпозитов / Магомедов Г.М., Магомедов М.Р., Абакаров С.А., Борукаев Т.А., Микитаев А.К. // VI Международная научнопрактическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы».

– Нальчик, - 2010. - С. 305-313.

12.

нанокомпозитов на основе метакрилата гуанидина и монтмориллонита / Магомедов Г.М., Хаширова С.Ю., Магомедов М.Р., Магомедов Р.М. // VI Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы». – Нальчик, - 2010. – С. 299-304.

Магомедов М.Р. Влияние молекулярной подвижности на вязкоупругие и 13.

электрические свойства полимер- полимерных нанокомпозитов / Магомедов М.Р., Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Борукаев Т.А., Микитаев А.К. // Сборник трудов Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах». – Махачкала, - 2010. – С. 259-262.

Магомедов М.Р. Взаимосвязь состояния структуры и электропроводности 14.

для полибутилентерефталата / Козлов Г.Б., Магомедов М.Р., Магомедов Г.М., Абакаров С.А. // XIV Международная научно-практическая конференция «Современные технологии в машиностроении». – Пенза, - 2010. – С. 12-15.

15.

релаксационные и электрические свойства полимер – полимерных нанокомпозитов / Магомедов М.Р. // Известия ДГПУ. Естественные и точные науки. - 2010. - №3. – С. 7-10.

Магомедов М.Р. Релаксационные и электрические свойства полимер – 16.

полимерных нанокомпозитов / Магомедов Г.М., Магомедов М.Р., Абакаров С.А., Борукаев Т.А., Микитаев А.К. // Труды Международной конференции «ИННОВАТИКА-2011». - Ульяновск. – 2011. - Том II. – С. 79-80.

17.

нанокомпозитов на основе эпоксиполимера и диоксида кремния / Магомедов Г.М., Магомедов М.Р., Козлов Г.В. // Известия ДГПУ. Естественные и точные науки. - №3. - 2011. - С. 5-9.

Магомедов М.Р. Структурный анализ процесса стеклования дисперснонаполненных нанокомпозитов на основе эпоксидного полимера / Магомедов Г.М., Магомедов М.Р., Козлов Г.В. // Материаловедение. - 2011. - №3. – С. 52Магомедов М.Р. Структурный анализ электропроводности 19.

полибутилентерефталата / Магомедов М.Р. // Вестник ДГИНХ. Сборник научных трудов выпуск XV. - Махачкала. - 2011. (в печати).

Магомедов М.Р. Методики установления совместимости смеси полимер– 20.

полимерных композитов / Магомедов Г.М., Абакаров С.А., Магомедов М.Р. // Материалы ежегодной научной сессии профессорско-преподавательского состава ДГПУ «Современные проблемы науки и образования». Махачкала, С. 119-121.

Магомедов М.Р. Фрактальная трактовка зависимости электропроводности 21.

нанокомпозитов на основе эпоксиполимера и диоксида кремния от температуры / Магомедов Г.М., Магомедов М.Р., Козлов Г.В. // Нанотехнологии. Наука и производство. - 2011. - №5(14). - С. 77-82.

Магомедов М.Р. Структурный анализ процесса стеклования полимерных 22.

нанокомпозитов / Магомедов М.Р., Магомедов Г.М., Козлов Г.В. // Сборник трудов II Всероссийской школы-семинара молодых ученных «Физика фазовых переходов». – Махачкала, - 2012. - С. 138-143.



Похожие работы:

«ГРИГОРЬЕВ Тимофей Евгевньевич СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В ОБЪЕМЕ ГИДРОГЕЛЯ, ИНДУЦИОВАННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ С НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫМИ АМФИФИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Специальность 02.00.06 высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва– 2008 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре физики полимеров и кристаллов физического факультета Московского Государственного Университета им. М. В. Ломоносова. Научный...»

«СТРЕМОУХОВ Сергей Юрьевич Нелинейно-оптический отклик атома в полях околоатомной напряженности и многочастотных лазерных полях Специальность 01.04.21 - лазерная физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико - математических наук Москва - 2011 Работа выполнена на кафедре общей физики и волновых процессов физического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор физико-математических наук,...»

«ЭНБОМ Екатерина Александровна НЕКОТОРЫЕ КРАЕВЫЕ ЗАДАЧИ ДЛЯ ВЫРОЖДАЮЩИХСЯ ГИПЕРБОЛИЧЕСКИХ УРАВНЕНИЙ ТРЕТЬЕГО ПОРЯДКА В ТРЕХМЕРНЫХ ОБЛАСТЯХ 01.01.02 -дифференциальные уравнения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Казань - 2003 Работа выполнена на кафедре математического анализа Самарского государственного педагогического университета. Научный руководитель : заслуженный деятель науки РФ, доктор физико-математических наук,...»

«Шашурин Георгий Вячеславович РАЗРАБОТКА МОДЕЛИ НАКОПЛЕНИЯ ПОВРЕЖДЕНИЙ ДЛЯ ОЦЕНКИ ПРОЧНОСТНОЙ НАДЕЖНОСТИ И РЕСУРСА ГРАНУЛЬНЫХ ТУРБИННЫХ ДИСКОВ АВИАЦИОННЫХ ГАЗОТУРБИННЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ Специальность: 01.02.06 – Динамика, прочность машин, приборов и аппаратуры АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва — 2007 Работа выполнена в Институте машиноведения им. А.А.Благонравова РАН и в Федеральном государственном унитарном предприятии Центральный...»

«Рындина Светлана Валентиновна ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕШЕНИЙ ОДНОГО КЛАССА РЕЛАКСАЦИОННЫХ КИНЕТИЧЕСКИХ УРАВНЕНИЙ ИНТЕГРАЛАМИ ТИПА КОШИ Специальность 01.01.03- математическая физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2003 Диссертация выполнена на кафедре математического анализа Московского государственного областного университета Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Латышев Анатолий Васильевич...»

«ХАЛИУЛЛИНА Алия Владимировна СОСТОЯНИЕ И ПОДВИЖНОСТЬ НЕКОТОРЫХ БЕЛКОВ В УСЛОВИЯХ АГРЕГАЦИИ Специальность 01.04.07 – физика конденсированного состояния Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Казань – 2012 Работа выполнена на кафедре физики молекулярных систем ФГАОУ ВПО Казанский (Приволжский) федеральный университет Научный руководитель : – доктор физико-математических наук, профессор Филиппов Андрей Васильевич Официальные...»

«Троицкий Николай Артурович Изучение распределения электронной плотности в силолах, гермолах, силаинденах и их дианионах методом спектроскопии ЯМР Специальность 02.00.03 - Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва - 2002 Работа выполнена в лаборатории физико-химических методов исследования органических соединений в Институте Органической Химии им Н.Д. Зелинского РАН Научный руководитель : доктор химических...»

«Белов Дмитрий Александрович ВЛИЯНИЕ МОДИФИЦИРУЮЩИХ ДОБАВОК НА ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ОТКЛИК ПОЛИИМИДОВ СЕТЧАТОГО И ЛИНЕЙНОГО СТРОЕНИЯ Специальность 02.00.04 -физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2011 Работа выполнена на кафедре химической технологии и новых материалов Химического факультета МГУ имени М.В.Ломоносова в лаборатории технологии функциональных материалов. доктор физико-математических наук, в.н.с Научный...»

«Строганов Антон Александрович АТОМАРНАЯ СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ И СЕНСОРНЫЕ СВОЙСТВА УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК Специальность 05.27.01 - твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро- и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2007 0 Работа выполнена в учебно-научном центре Зондовая микроскопия и нанотехнология Московского государственного института электронной техники...»

«Патюкова Елена Сергеевна ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ МИЦЕЛЛ ДИБЛОК-СОПОЛИМЕРОВ В РАСТВОРЕ И НА ПОВЕРХНОСТИ 02.00.06. Высокомолекулярные соединения. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2011 Работа выполнена на кафедре физики полимеров и кристаллов физического факультета Московского государственного университета имени М.В.Ломоносова Научный руководитель : доктор физико-математических наук проф. Игорь Иванович Потёмкин...»

«УДК 517.095 МЕЛИШЕВА Екатерина Петровна ЗАДАЧА ДИРИХЛЕ ДЛЯ НАГРУЖЕННЫХ УРАВНЕНИЙ СМЕШАННОГО ЭЛЛИПТИКО-ГИПЕРБОЛИЧЕСКОГО ТИПА В ПРЯМОУГОЛЬНОЙ ОБЛАСТИ 01.01.02 дифференциальные уравнения, динамические системы и оптимальное управление АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Казань 2013 Работа выполнена на кафедре математики и методики обучения ФГБОУ ВПО Поволжская государственная социально-гуманитарная академия и в отделе...»

«Кацоев Леонид Витальевич РАЗРАБОТКА БАЗОВЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СТРУКТУР ДЛЯ ДЕТЕКТОРНОГО МОДУЛЯ ИОНИЗИРУЮЩИХ ИЗЛУЧЕНИЙ Специальность: 01.04.10 – физика полупроводников Автореферат диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2008 Работа выполнена на кафедре квантовой физики и наноэлектроники Московского государственного института электронной техники (технического университета) Научный руководитель : д. ф.-м. н., профессор Ильичев Эдуард...»

«Вржещ Валентин Петрович Трехпродуктовая модель межвременного равновесия экономики России, основанная на нелинейном дезагрегировании макроэкономической статистики Специальность 05.13.18 – Математическое моделирование, численные методы и комплексы программ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2012 г. Работа выполнена в Федеральном государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования...»

«АЛЯБЬЕВА Виктория Петровна СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ С РАЗВЕТВЛЕННЫМИ БОКОВЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ Специальность 02.00.06 — высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2009 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре химии высокомолекулярных соединений химического факультета Санкт-Петербургского государственного...»

«Чаусов Денис Николаевич ВЛИЯНИЕ БЛИЖНЕГО ОРИЕНТАЦИОННОГО ПОРЯДКА НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ Специальность 01.04.07 - Физика конденсированного состояния Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2009 2 Работа выполнена на кафедре теоретической физики Московского государственного областного университета Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Дадиванян Артем Константинович...»

«Терехова Лидия Павловна Версии почти наверное предельных теорем для случайных сумм 01.01.05 теория вероятностей и математическая статистика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Казань 2010 Работа выполнена в отделе теории вероятностей и математической статистики Научно–исследовательского института математики и механики имени Н.Г. Чеботарева Казанского государственного университета. Научный руководитель : доктор...»

«Баядилов Ескендер Ергалиевич О среднем значении функции делителей от тернарной кубической формы 01.01.06 - математическая логика, алгебра и теория чисел Автореферат диссертации на соискание учной степени е кандидата физико-математических наук Душанбе – 2009 2 Работа выполнена в Московском государственном университете имени М.В. Ломоносова Научные руководители: доктор физико–математических наук Чирский Владимир Григорьевич доктор физико–математических наук, член-корреспондент...»

«ЛЯШЕДЬКО АНДРЕЙ ДМИТРИЕВИЧ Термооптические искажения в неодимовых лазерах на основе пластинчатых активных элементов с продольной диодной накачкой Специальность: 01.04.21 – лазерная физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2012 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте общей физики им. А.М. Прохорова РАН Научный руководитель : доктор физико-математических наук Цветков...»

«Адамьян Дмитрий Юрьевич Метод генерации синтетической турбулентности на входных границах для расчета турбулентных течений в рамках вихреразрешающих подходов 01.02.05 – Механика жидкости, газа и плазмы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Санкт-Петербург – 2011 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования “Санкт-Петербургский государственный...»

«УДК 629.7.036.5-543 Якутин Александр Владимирович МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ И ЧИСЛЕННЫЙ АНАЛИЗ РАБОЧИХ ПРОЦЕССОВ В МИКРО-ЖРД НА БАЗЕ МЭМСТЕХНОЛОГИЙ Специальность: 05.07.05 Тепловые, электроракетные двигатели и энергоустановки летательных аппаратов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2010 Работа выполнена на кафедре Ракетные двигатели Московского авиационного института (государственного технического университета) МАИ, г....»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.